Каучук, образование

Рис. I. 16 представляет собой схему структуры того же каучука, что на рис. I. 15, в который введен активный наполнитель, образовавший собственные разветвленные суперструктуры [36, с. 3] . Как отмечалось, здесь надо рассматривать три подсистемы наполнитель, мягкую составляющую каучука, образованную цепями, достаточно отдаленными от наполнителя, и жесткую составляющую, образованную граничными слоями со структурным дальнодействием [34, гл. VII]. Объемная доля жесткой составляющей— того же порядка, что и наполнителя. [c.56]

Современная теория вулканизации, получившая всеобщее признание, объясняет происходящее при вулканизации изменение свойств каучука образованием сложной пространственной сетчатой структуры вулканизата. Под влиянием нагревания, а также воздействия серы, кислорода или других структурирующих веществ происходит усложнение молекулярной структуры каучука в результате образования поперечных химических связей между молекулами, т. е. структурирование каучука. Это могут быть химические связи посредством атомов серы, кислорода или валентные химические связи атомов углерода отдельных цепей. Кроме того, в результате вулканизации увеличивается межмолекулярное взаимодействие. [c.77]

Приготовление каталитического комплекса является одной из важнейших стадий процесса, в значительной степени определяющей скорость полимеризации и структуру получаемого каучука. Образование комплекса протекает с высокой скоростью, связано с выделением большого количества теплоты и сопровождается рядом побочных процессов. [c.154]

Вопрос об усилении полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, и усилении резин освещен в литературе достаточно подробно [277, 458, 530, 531]. Одной из наиболее существенных черт усиления каучуков сажей является способность сажи образовывать в полимерной среде цепочечные структуры. Это явление было подробно исследовано Догадкиным и сотр. для ряда наполненных каучуков [530, 531]. Ими было установлено, что чем больше степень структурирования, т. е. степень развития цепочечной структуры наполнителя тем сильнее проявляется эффект усиления. Образование цепочечных структур активного наполнителя в среде каучука связано с тем, что поверхность частиц активного наполнителя энергетически неодинакова. Энергия взаимодействия частиц наполнителя в местах их контакта больше, чем энергия взаимодействия на границе раздела каучук—наполнитель. Усиливающее действие цепочечных структур объясняется тем, что они являются той матрицей, на которой ориентируются молекулы каучука. Чем больше развита цепочечная структура, тем в большей степени сказывается ее ориентирующее действие на цепи каучука. Образование таких структур активного наполнителя является самостоятельным фактором усиления каучука, поскольку при разрушении резин, содержащих активные наполнители, плоскость разрыва пересекает более прочные связи между частицами наполнителя, что препятствует разрушению. [c.265]

Рис. 46. Зависимость равновесной темпе- нутых полимерных цепях, ратуры плавления изотропных сеток нату- Зависимость темпера-рального каучука, образованных при облу- 1 о Р

В. Ф. Ватсон прямыми опытами показал, что акцепторы реагируют с полимерными радикалами, а не с поверхностью сажевых частиц. Различные сажи сильно отличаются по своей активности при взаимодействии с макромолекулярными радикалами каучука (рис. 8). Накопление геля в процессе механической обработки в большой степени зависит от природы каучука. Образование сажекаучуковых гелей при переработке полимеров оказывает существенное влияние на технологические свойства смесей и физикомеханические свойства резин. Однако вопросы, относящиеся к данной проблеме, выходят за рамки настоящей статьи. [c.46]

Высказано предположение, что указанные изменения свойств связаны, с одной стороны, с вымыванием из образцов низкомолекулярных примесей, остающихся в образце вследствие неоптимального режима их сшивания в заводских, условиях, и, с другой — с изменением под влиянием растворителей структуры сетки каучука, образованной водородными связями. [c.167]

В результате реакций ускорителей с серой и окислами металлов возникают сульфурирующие комплексы, реагирующие с макромолекулой образуются подвески, превращающиеся в дальнейшем в межмолекулярные сшивки — поперечные связи. Подвески в процессе их перехода в поперечную связь отщепляют фрагменты ускорителя, которые, реагируя с серой, активаторами и каучуком, вновь образуют полисульфидные подвески, переходящие затем в сшивку. Этот процесс продолжается до полного израсходования свободной серы. В результате многократной регенерации сульфурирующих комплексов увеличивается доля вводимой серы, идущей на образование межмолекулярных связей, и снижается расход серы на изменение макроструктуры каучука, образование циклических сульфидов и др. [c.12]

Сажа энергично взаимодействует с эластомерами, в результате чего часть эластомера становится нерастворимой в растворителях каучука ". Этот нерастворимый остаток известен под названием связанного каучука. Образование связанного каучука можно считать необходимым, но недостаточны.ч условием усиления каучука наполнителем. Более подробно об образовании связанного каучука сказано в главе 4. [c.275]

Эластичность по отскоку и упругость максимальны для ненаполненных смесей. Оба показателя понижаются при увеличении концентрации сажи. (Гистерезис при кручении, конечно, изменяется противоположным образом.) С ростом наполнения в смеси остается меньше каучука образование связанного каучука еще больше уменьшает эффективное количество упругого материала. [c.293]

Для хлоропренового каучука образование поперечных межмолекулярных связей вызывается сочетанием оксида цинка с оксидом магния и дополнительным органическим ускорителем или без него (в зависимости от вида каучука). Сера используется только для получения специальных эффектов. Кремнийорганический, фтор-углеродные и некоторые другие предельные полимеры эффективно сшиваются с помощью органических перекисей, а для силоксановых каучуков имеется широкий выбор пероксидов. [c.118]

Р н г. 4. Плавление кристаллов каучука, образованных при различных температурах. [c.99]

В смесях каучуков образование переходного слоя обеспечивает совулканизацию каучуков благодаря тесному контакту разнородных макромолекул в переходном слое [13]. [c.297]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Привитые и блок-сополимеры были получены вальцеванием на холоду или пластикацией смесей различных эластомеров. Натуральный каучук, полибутадиенстирольный, полибутадиенакрилонитрильный и полихлоропреновый были подвергнуты холодной пластикации попарно, для того чтобы вызвать процесс блок-сополимеризации [116]. В результате холодной пластикации полихлоропрена в атмосфере азота образуется гель, в то время как при обработке на вальцах натурального каучука образования геля не происходит. Однако вальцевание смесей полихлоропрена и натурального каучука приводит к появлению геля, содержащего НК. После холодной пластикации (но не перед) смеси полихлоропрен — натуральный каучук были вулканизованы окисью магния и получены вулканизаты, содержащие связанный каучук. [c.281]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

Фрейндлих и Талалай в своих исследованиях применяли плевки каучука, образованные из латекса путем наливания и высушивания определенного объема его на стеклянных пластинках. Этот прием позволял получать совершенно неизмененный каучук и, кроме того, вводить в него любые растворимые в латексе вещества. Исследования подтвердили давно известный практикам факт сильного влияния солей меди, железа, марганца и кобальта на окисление каучука. Уже ничтожное содержание этих солей, выражаемое сотыми долями процента, значительно ускоряет процесс окисления. Если при температуре 85 через 40 час. окисление чистой латексной пленки еще не начинается, то при содержании 0,1% меДи в виде сульфата этот процесс за то же время практически заканчивается. При этом обнаруживается, что действие солей в полной силе проявляется в концентрациях, не превосходящих 0.6—1,0% от каучука дальнейшее увеличение содержания их сказывается на скорости поглощения весьма не31начительн0. Различие в действии отдельных элементов — меди, железа, марганца и кобальта — невелико. [c.140]

Паренхима коры последнего года вегетации многолетнего корня кок-сагыза содержит углеводород каучука в виде латекса в количестве, обычном для однолетнего корня. Кроме того, в отмерших слоях содержится каучук, образованный растением за предшествующие годы вегетации. [c.10]