Растворитель, структура влияние температуры

Третичная структура полипептидной цепи определяется прежде всего первичной структурой белковой молекулы кроме того на нее оказывает влияние растворитель, pH среды, температура, присутствие различных химических агентов. Полученные синтезом структуры природных полипептидов после создания естественных условий (pH, среда, температура) самопроизвольно принимают обычную для данного природного образца вторичную и третичную структуру. [c.640]

Как правило, метод электропроводности применялся при проверке теорий растворов электролитов, в исследованиях взаимодействия ионов с растворителем или для выяснения влияния структуры растворителя. Измерения электропроводности, которые могут быть проведены с высокой точностью и при самых различных условиях, дают удобный метод проверки теории межионных взаимодействий. Изучение влияния температуры на электропроводность в водных растворах, что дает характеристики отдельных ионов при каждой температуре, позволило получить информацию о влиянии ионов на структуру воды [100]. [c.61]

Величина Н° — ЯГ выражает теплоту перехода вещества из твердого состояния в жидкое, т. е. теплоту плавления, а разность (Н — Н° ) — дифференциальную теплоту разбавления п-го компонента до концентрации, соответствующей насыщенному раствору. Теплота плавления — величина положительная, поскольку плавление любого вещества требует затраты определенного количества тенла, зависящего от строения молекул этого вещества и его кристаллической структуры в твердом состоянии. Теплота разбавления Н п — Н°п может быть как положительной, так и отрицательно . Если взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя невелико и растворение не сопровождается значительным тепловым эффектом, то с повышением температуры растворимость, как правило, увеличивается. Такой характер влияния температуры типичен для растворов большинства твердых неорганических и органических веществ. [c.101]

Влияние температуры на структуру полимера в разных растворителях различно. Структура полимеров, полученных с фениллитием в тетрагидрофуране, мало зависит от температуры полимеризации в интервале ет —78 до +100°. В эфирных растворах наблюдается несколько большая зависимость структуры полимера от температуры (табл. 30). [c.263]

Таблица 3.1. Влияние природы растворителя на процесс формования и структуру мембран (температура 30 0,1 °С)

Благодаря влиянию тепловой энергии, снижающей молекулярную упорядоченность и разрушающей внутреннюю структуру, предельное значение ионной подвижности при повышении температуры возрастает. Ее возрастанию в растворах умеренной концентрации способствует снижение тормозящего влияния электростатического взаимодействия между ионами. При повышении температуры ослабевает ассоциация ионов, обусловленная кулоновскими силами, и число ионов и соответственно проводимость раствора возрастают. Влияние температуры на диссоциацию ковалентных молекул гораздо сложнее. Электролитическая диссоциация — это химическая реакция между растворенным веществом и молекулами растворителя, в которой преобразуются оба типа молекул [c.389]

Таким образом, рассматривая влияние температуры на вязкость концентрированных растворов полимеров следует помнить, что она зависит от изменения качества растворителя с температурой. В определенных областях температур, характерных для каждого полимера [обычно это область температур, близких к высокотемпературной бинодали (см. стр. 284)], интенсивное структуро- [c.387]

Необходимо отметить, что при интерпретации электропроводности широкое использование в литературе нашло произведение Вальдена. Как считают авторы [107], одной из причин применения произведения X Vio является ошибочное чувство того, что после умножения электропроводности на вязкость снимается вопрос о влиянии вязкости на движение иона и можно обсуждать влияние других факторов. Однако к такому подходу необходимо относиться осторожно. Так как на ионе имеется заряд, то пренебрежение влиянием температуры, давления, природы растворителя на электростатическое взаимодействие иона и растворителя может привести к необоснованно большому акценту на роль структуры чистого растворителя. В то же время в работе [108] [c.117]

Все сказанное заставляет нас в основном рассматривать термодинамический материал, сочетая его анализ с качественным разбором на основе развитых нами представлений о сольватации ионов и их действии на структуру растворителя и раствора, а также с опытными результатами, полученными другими, не термохимическими, методами. Большое внимание будет уделено также сопоставлению и противопоставлению водных и неводных систем. Для подобных рассуждений использованы концентрационные зависимости теплот растворения и разведения, а также избыточные значения относительных парциальных мольных энтальпий и энтропий и их зависимость от концентрации. Все сопоставления сделаны в основном при 25 °С. Влияние температуры обсуждено в специальной гл. VI. [c.118]

Полученные данные о влиянии температуры, природы растворителя и разбавления реакционной смеси на выход и состав сополимеров косвенно могут свидетельствовать об участии КПЗ в реакции роста макроцепи концентрация тройного сомономерного КПЗ является, по-видимому, важным фактором, определяющим скорость сополимеризации и структуру образующегося сополимера. [c.169]

Изменение температуры раствора или расплава одновременно приводит к изменению вязкости, энергии движения частиц, структуры растворителя, растворимости и т. д. Следовательно, говоря о влиянии температуры на М, приходится учитывать особенности процесса, связанные со всеми этими изменениями. В частности то, что растворимость обладает определенным температурным коэффициентом, имеет существенное значение для выяснения зависимости N от Т, потому что вместе с изменением Сед меняется и степень пересыщения раствора. Аналогичная картина возникает и при оценке влияния других параметров. С одной стороны, перемешивание раствора ускоряет диффузию, с другой— способствует увеличению концентрации в растворе частиц твердых примесей, энергии удара при столкновении частиц. Все это происходит по-разному при различных Ас и Т. [c.67]

Из рисунка следует, что А5 сольв при всех составах растворителя и всех температурах имеет отрицательное значение и увеличивается по абсолютной величине с увеличением температуры и концентрации этиленгликоля. С увеличением концентрации этиленгликоля влияние температуры уменьшается и в чистом этиленгликоле А5°сольв практически не зависит от температуры. Первые добавки этиленгликоля к воде вызывают резкое изменение А5°сольв. Это связано с разрушающим действием молекул этиленгликоля на структуру воды, так как вследствие больших размеров и характера связи между ними молекулы этиленгликоля не способны внедриться в пустоты льдоподобной структуры воды. Первые добавки воды незначительно изменяют А5°сольв, так как молекулы воды благодаря своим малым размерам легко размещаются в пространственной сетке, образованной молекулами этиленгликоля. [c.7]

К числу новых быстро развивающихся видов синтетических волокон относится полипропиленовое волокно, свойства которого требуют всестороннего изучения. Целью настоящей работы явилось исследование изменений структуры полимера, происходящих под влиянием органических растворителей и высоких температур в процессах крашения. [c.151]

Известно, что полипропиленовое волокно обладает сравнительно невысокой термостойкостью [2]. Поэтому на наш взгляд представлялось целесообразным оценить влияние температуры и органических растворителей на состояние полипропилена в условиях высокотемпературного крашения. Было изучено изменение надмолекулярной структуры волокнистого материала, которое наблюдалось в процессе термофиксации волокна в свободном состоянии в присутствии диметилформамида и без него при температуре 130°С в течение 1—15 минут. [c.153]

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах (50 — 70 °С) пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции (85 °С и выше) у пропана, наобо — рот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкритических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимости растворяющей способЕюсти и избирательности пропана от температуры можно использовать для целей регулирования выхода и качества деасфальтизата созданием определенного тем — перагурного профиля по высоте экстракционной колонны повышенной температуры вверху и пониженной — внизу. Более высокая температура в верхней части колонны будет способствовать повы — шению качества деасфальтизата, а пониженная температура низа колонны будет обеспечивать требуемый отбор целевого продукта. [c.230]

Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения f/гИл]- а по оси абсцисс M/fTj], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину aj— г- Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина o,j — 0.2 изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит От строения скелета JienH, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годы Э. В. Фрисман и сотр. показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от Термодинамического йзаимодеиСтвия полимера с растворителем, т. е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII. [c.486]

Обнаруженные в разделах 3.2 и 3.3 закономерности изменения объемных характеристик мочевины в воде под влиянием температуры и H/D-изотопного замещения дают возможность произвести оценку некоторых параметров межмолекулярных взаимодействий растворенное вещество-растворитель и растворенное вещество-растворенное вещество. Такая оценка, в рамках формальной теории, необходима не только для критического осмысления полученных объемных эффектов, но и для дальнейшего развития общих представлений о природе Н-связанных структур, образующих сольватокомплекс гидрофильный неэлектролит-вода. [c.172]

С обычной упорядоченной структурой чистого растворителя. Согласно Франку и Вену [16], между А и С располагается промежуточная область В с неупорядоченными, подвижными молекулами растворителя. Эта гипотеза призвана объяснить тот факт, что в водных растворах различные по величине и заряду ионы могут как воссоздавать, так и нарушать структуру воды. Гипотеза о существовании вокруг растворенного иона различных областей развита Герни [116], который, в частности, для расположенной вокруг сферического иона особой зоны, где следует ожидать значительного изменения структуры и свойств растворителя, предложил термин косфера. В отличие от обычной эффективной положительной сольватации небольших сферических ионов, оказывающей упорядочивающее воздействие на растворитель (рис. 2.9,а), в ряде случаев молекулы воды, окружающие растворенный ион, даже более подвижны, чем в чистой воде. Другими словами, частота обмена молекул воды вблизи ионов выше, чем в чистой воде (см. область В на рис. 2.9,6). Именно этим явлением объясняется тот известный экспериментальный факт, что водные растворы некоторых солей, например иодида калия, обладают большей текучестью, чем чистая вода при той же температуре. Соответствующий эффект, получивший название отрицательной гидратации [85], связан с нарушением структуры растворителя под влиянием больших однозарядных сферических ионов 1[91, 117]. Большие ионы могут нарушать структуру не только воды, но и других растворителей. Так, некоторые соли, проявляющие деструктурирующий эффект в водных растворах, точно так же действуют на этиленгликоль и глицерин [117]. Вместе с тем корректность многозональной модели сольватации иона, предложенной Франком и Веном [16], а также другими исследователями, до настоящего времени экспериментально не подтверждена [117]. По этой причине, а также в силу отсутствия данных о детальной структуре растворителей и удовлетворительных молекулярных теорий ассоциированных жидкостей все попытки детального описания сольватных оболочек пока еще далеки от совершенства. [c.64]

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах (50-70 °С) пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции (85°С и выше) у пропана, наоборот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкри-тических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимос- [c.277]

Наиболее богатая картина вторичных структур получается во всех растворах при температуре подложки 90°, ио здесь уже появляются некоторые отличия, связанные, по-видимому, со скоростью испарения растворителя. Растворы полиэтилена в декалине и тетралипе (испарение моментальное) дают картину вторичных структур аналогично растворам полиэтилена в ксилоле (рис. 1, г, ). При этом видны пачки, ленты, спирали, сферолиты. В а-хлор-нафталипе такого многообразия структур не наблюдается, и на рис. 2, б видны только хорошо развитые спирали. По-видимому, это различие в электронно-микроскопической картине связано с разной скоростью испарения а-хлорпаф-талина и ксилола (ксилол испаряется очень быстро, и возникшие в момент высаживания структуры не успевают упорядочиться в более сложные образования). Поэтому при 90° получается картина сосуществования более совершенных и простых структур. а-Хлорнафталин испаряется при температуре подложки 90° в течение 40 мин., и, следовательно, имеется время для протекания дальнейшего процесса упорядочения в растворе. Поэтому на рис. 2, о видны исключительно спиралеобразные и пластинчатые вторичные структуры. При повышении температуры подложки до 100° и выше все растворы дают аналогичную картину хаотично расположенных лент и пачек (рис. 2, е). В этом случае разность в скоростях испарения растворителей невелика (10 мин.), и это не сказывается на процессе структурообразования полиэтилена низкого давления. Таким образом, влияние температуры на процесс структурообразования полиэтилена можно объяснить следующим образом при низких температурах подложки преобладающую роль в процессе структурообразования, который идет в капле раствора, будет играть скорость достижения каплей раствора температуры, при которой выпадает полимер. Так, при температуре 70° образуются более сложные вторичные структуры — плоскости, спирали и кристаллы. [c.146]

Вьшолненнью расчеты для водных растворов благородных газов [56] позволили сделать весьма важный вывод о том, что при увеличении температуры вода постепенно переходит от растворителя внедрершя к растворителю замещения. Причиной служит происходящая под влиянием температуры перестройка структуры воды, адекватная изменению ее природы как растворителя, т.е. при каждой температуре воду следует рассматривать как индивидуальный растворитель со специфическими свойствами. [c.115]

Переход от На О к ВгО сопровождается ослаблением гидратации вследствие увеличения структурированности среды. Это выражается в более положительных значениях величин ДЯ°г др в тяжелой воде. Причем в тяжелой воде влияние температуры проявляется более резко, чем в обычной. Индивидуальность ионов и растворителей, выражающаяся в различных наклонах кривых, проявляется в основном ниже 313 К. При более высоких температурах это различие постепенно нивелируется. Отмеченное явление объясняется предразрущением структуры воды под влиянием растущей температуры, которое в ВгО выражено в большей степени, чем в НгО. Последнее приводит к сближению структурных состояний изотопных разновидностей воды в области высоких температур. [c.141]

Как видно из табл. 5, зависимость Д// с = f T) для растворов Ка и галогенидов тетраалкиламмония в спиртах носит экстремальный характер. Объяснение этому факту можно дать, рассмотрев основные вклады в процесс растворения от разрушения структуры растворителя ионами электролита и от сольватации (взаимодействия ионов с молекулами растворителя). Следует отметить, что температурная зависимость Д// с Для растворов электролитов в неводных растворителях изучена мало, а имеющиеся немногочисленные данные противоречивы. Так, в работах [18, 19] установлено возрастание экзотермичности при растворении На в метаноле и этаноле при Т > 283 К. Связывается это представление с отсутствием у спиртов такой выраженной структуры, какой обладает вода. Измерения, выполненные Мастрояни и Криссом [20] для ЫаСЮа в метаноле в интервале температур 268—323 К, показали, что для этой соли Д// с увеличиваются с понижением температуры. Отмечена инверсия зависимостей ДЯ с = /("О при разных температурах в области малых концентраций соли ( 0,005 т), которая объясняется авторами сильным влиянием температуры на предельный ограничительный наклон (вследствие изменения с температурой диэлектрической проницаемости растворителя). Обнаруженное увеличение экзотермичности растворения электролитов в метаноле, этаноле и н-пропаноле при пош1женных температурах позволяет предполагать, что разрушение структуры спиртов ионами электролита носит локальный характер. В случае ацетона это выражено более явно. [c.163]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

Морита и Тобольский [49] изучили влияние температуры, растворителя, природы органической части катализатора и металлического иона на структуру полии опрена, получающегося в присутствии литий-, натрий-и калийорганических соединений. В гомогенных растворах природа положительного противоиона, т. е. металла, оказывает чрезвычайно сильное влияние на структуру полимера, тогда как отрицательный ион, т. е. органическая часть, оказывает относительно слабое влияние. Так, структуры полимеров, полученных на бутиллитии и фениллитии в тетрагидрофуране, почти одинаковы, но они сильно отличаются от структур полимеров, полученных на фенилнатрии и бензилнатрии в тетрагидрофуране (табл. 29). [c.262]

В 1961 г. получен новый тип полихлоропрена — жидкий наи-рит, хорошо растворяющийся в органических растворителях с образованием высскоконцентрированных растворов. Материалы из жидкого наирита могут быть использованы -в качестве герметиков и для других целей Изучено влияние температуры полимеризации на строение цепи эмульсионного наиритаотмечено, что при повышении температуры полимеризации от 10 до 50° С происходит нарушение регулярности структуры, увеличивается содержание 1,2- и 3,4-звеньев с 3,94 до 8,30%, получаются более жесткие, менее растворимые и плохо кристаллизующиеся полимеры [c.816]

Влияние температуры на положение бензоидно-хиноидного равновесия у азометинов с внутримолекулярной водородной связью зависит от относительной устойчивости таутомерных форм. В случаях, когда более устойчива хиноидная форма, охлаждение раствора до 77 К в неполярных растворителях приводит к смещению равновесия в сторону хиноидного таутомера [35—371. Если же более устойчива бензоидная форма, интенсивность хиноидной полосы с понижением температуры снижается [38]. Так, салицилальанилин и некоторые его замещенные в растворе углеводородов при 77 К существуют только в бензоидной форме [39]. Полоса, характерная для хиноидной структуры, при этой температуре не наблюдается даже в метаноле. Добавление к раствору салицилальанилина в углеводороде органической кислоты приводит к появлению при 77 К полосы поглощения в области 400—480 нм [40], аналогичной полосе, возникающей в растворе метанола при комнатной температуре. [c.65]

Экспериментально, исходя из вискозиметрических измерений или определения невозмущенных размеров светорассеянием, показать чистый эффект влияния температуры на невозмущенные размеры достаточно трудно, так как нужно проводить измерения в одинаковых или подобных растворителях с разными 0-температурами или в растворителях, структура молекул которых подобна структуре звеньев макромолекулярной цепи, с тем чтобы свести разницу во взаимодействиях полимер — растворитель и полимер — полимер к минимуму, т. е. чтобы с1 па 1с1Т = 0. [c.90]

Подробные исследования процесса полимеризации триоксана с переменным температурным режимом проведены Баккареддом, Буттом и др. [22, 23]. Чтобы получить однородные неагрегированные кристаллы триоксана (морфология которых, по-видимому, в значительной степени определяет структуру получаемого полимера), они исследовали влияние на размеры кристаллов условий кристаллизации мономера в ходе процесса. Задача сводилась к тому, чтобы скорость образования и роста зародышей кристаллизации не превышала скорость иилимеризации. Варьируемые параметры процесса скорость перемешивания, вязкость растворителя, скорость изменения температуры и концентрация катализатора. Во всех случаях получалась смесь полимеров, которую путем грубого фракционирования можно было разделить на порошкообразную (по-видимому, получаемую полимеризацией раствора) и волокнообразную (продукт полимеризации кристаллического триоксана) фракции. Некоторые свойства этих фракций приведены ниже [c.232]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]

Факторы, опоеделяюдие значение реакционной константы f арилсульфоновых эФиров. С помощью имеющихся данных можно проследить влияние температуры, растворителя и структуры R на реакционную способность серий (ig о ) и на р. [c.147]

Повышение температуры приводит к уменьшению воздействия собственной структуры растворителя на трансляционное движение растворенного гелия и вызывает уменьшение х. Влияние температуры на х для исследованных растворителей в отличие от воды [3] незначительно. В связи с этим можно отметить, что в изученной области температур существенных различий в структуре иеводного растворителя не наблюдается. Этот вывод следует также из анализа разности изменения энтропийных затрат на образование полостей в иеводиом растворителе и в воде. В соответствии с исследованиями, проведенными в работе [6], эта величина выражается уравнением [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология