руппа кислорода

I 2) непрямое галогенирование —замещение атомами галогена Гидроксильной группы, кислорода карбонильной группы и диазо- руппы органических соединений. [c.133]

Замена кислорода на серу как в фосфорильной, так и в Р—О—К- руппах приводит к увеличению алкилирующей способности эфиров. .1,ля объяснения этого явления необходимо учитывать не только индуктивное влияние, но и эффект ртг— тс сопряжения атомов кислорода и серы с фосфором. Вследствие малого участия атома серы в рг.- йт. сопряжении, суммарная электроотрицательность его выше, чем кислорода " . Это увеличивает формальны/ положительный заряд [c.160]

Атомные номера атомов, непосредственно соединенных с асимметрическим центром (атомы первого слоя), указывают, что ОН-группа с атомным номером кислорода 8 является в этом слое самой старшей, атом водорода — самым младшим. Группы СНО и СНгОН имеют в первом слое один и тот же атом (углерод) с номером 6, поэтому, чтобы выяснить их старшинство, подсчитывают суммы атомных номеров во втором слое. Этот подсчет дает для СНО-. руппы 17 (связанный двойной связью атом считается дважды) и для СНгОН-группы 10. Таким образом, по старшинству атомных номеров заместители у асимметрического атома глицеринового альдегида располагаются в такой ряд [c.349]

Для наиболее полного освещения вопроса можно еще раз упомянуть о работах Руппа [10], который при работе с медленными электронами, не получив однозначного результата, все же утверждает, что пассивный слой на железе обнаруживает структуру а-РезОд. Он указывает, что именно наличием в этой структуре теснейшей упаковки ионов кислорода возможно объяснить коррозионную устойчивость пассивированного железа в противовес более свободной структуре ржавчины, где ионы кислорода могут диффундировать через решетку и разъедать металлическое железо. Конечно, с утверждением Руппа о наличии структуры а-РезОд в окисной пленке на железе после наших многократных опытов никак нельзя согласиться. [c.34]

В синтезе грамицидина 8 участвуют два фермента легкий (М = 100 000) и тяжелый (Л4 = 280 ООО), Синтез начинается иа легком ферменте, который действует также как рацемаза , превращая ь-фенилаланин в о-энантиомер. Нуклеофильная тиольная [руппа легкого фермента атакует активированный фенилаланин (АТР и аминокислота реагируют с образованием ангидрида), образуя (катализ основанием) высокоэнергетическин тиоэфир, ДСп1др —38 кДж/моль (—8 ккал/моль). Различие свойств тио-эфиров и ацильных эфиров связано с гораздо большей степенью делокализации неспаренных электронов кислородом карбонильной группы, чем атомом серы. Такая делокализация понижает электрофильность карбонильной группы. Кроме того, тиольная группа — более хорошая уходящая группа, чем соответствующая гидроксильная. Напомним, что для меркаптана рКа Ю, тогда как для спирта рКа 15 (табл. 2.1). [c.62]

Коли при полимеризации в системе присутствует кислород, го с повышением температуры он во все большей степени взаимодействует с макрорадикаламн с образованием различных продуктов окисления. Например, при полимеризации бутадиена в присутствии кислорода воздуха с повышением температуры возрастает скорость присоединения кислорода к макромолекулам по месту оставшихся в них двойнгнх связей. Этот процесс сопровождается соединением макромолекул между собой перекисными руппами. Одновременно освобождаются валентные связи, которые могут служить источником возникновения боковых ответвлений [c.130]

Исходя из наличия в элементарном звене макромолекулы целлюлозы трех гидроксильных рупп производные целлюлозы можно ра аделигь на ряд продуктов. Продукты замещения, к которым относятся ацетаты иеллю1 юзы, синтезируются за счет химического взаимодействия между группами целлюлозы и агентами, которые связываются с кислородом гидроксильной группы коаален гной связью. Продукты окисления целлюлозы обычно сильно деструктированы и до настоящего времени широкою практического применения не нашли. [c.9]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Из данных табл. 30 следует, что атомы галогена, связанные с ароматическим ядром или с атомом, имеющим кратную связь, вследствие аличия у них неподеленных электронных пар проявляют -ЬС-эф-[)ект такой же эффект проявляют эфирный кислород и азот амино- руппы(стр. 138). Эти последние, будучи включены в систему сопря-кенных связей, являются электронодонорными заместителями. [c.137]

Из этих двух реакций видно, что иодид-ионы каталитически ускоряют разложение перекиси водорода на кислород и воду. Это практически используется для удаления избытка перекиси водорода из раствора. При добавлении к раствору, содержащему Н2О2, некоторого количества щелочи и иодида, перекись водорода быстро разлагается. Вторая ступень этой реакции [реакция (2)] была использована Руппом для определения перекиси водорода при помощи гипоиодита. [c.207]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

И. Руппе, скорость поглощения кислорода раствором, содержащим 10,5% NO2, 26,3% Н2О и 63,2% HNO3, следующим образом зависит от скорости вращения мешалки [c.309]

Предложенный А. Н. Несмеяновым и И. Ф. Луценко механизм реакции позволяет объяснить такую зависимость направления реакции от природы металла фенолята. Величина гиперконъюгационного эффекта должна зависеть от большего или меньшего приближения природы связи металла с кислородом к ионной. Усиление ионного характера связп металла с кислородом приводит к увеличению гиперконъюгационного эффекта, вследствие чего максимум электронной плотности может передвигаться от атома углерода, находящегося в орто-ноложении к гидроксильной руппе, к пара-атому углерода [c.781]

Относительно превращений нод влиянием щелочей а-кетоноальдегидов и глиоксаля существует твердо установившийся взгляд В. Мейера [60], по которому образование в этих условиях оксикислот представляется как реакция присоединения воды, причем кислород воды окисляет альдегидную группу в карбоксил, а водород восстановляет другую альдегидную группу или кетонный карбонил в первичную или вторичную спиртовую 1 руппу. Таким же образом В. Мейер объясняет и превращение тех моноальдегидов, которые при действии щелочи дают, с одной стороны, спирт, с другой — кислоту. В этом случае кислород воды будет присоединяться к альдегидной группе одной частицы, а водород — к альдегидной группе другой. [c.171]

Таким образом, по крайней мере у исследованных ацилферментов, а вероятно, и у других эфирная связь резонансно дестабилизирована. Пирамидализация сложноэфирной "руппы приводит к изменению заряда на карбонильном С-атоме и порядка связи, образующейся между атомом кислорода воды и карбонильным углеродом (рис. 114,. Величина Д(,=0,3 близка к величине тшрамидальности пол- [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология