Салициловый альдегид, водородная

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

При образовании внутримолекулярной водородной связи молекула теряет способность к межмолекулярной ассоциации. Например, отсутствует ассоциация у салицилового альдегида и наблюдается у изомерных м- и /г-оксибензойных альдегидов, у которых нет внутримолекулярной Н-связи и [c.128]

В достаточно больших молекулах водородные связи могут образовываться в пределах одной молекулы между отдельными ее частями. В качестве примера молекулы с внутримолекулярной водородной связью можно привести молекулу салицилового альдегида [c.118]

Кроме межмолекулярной возможно образование и внутримолекулярной водородной связи, как, например, в молекуле салицилового альдегида [c.79]

Внутри- и межмолекулярные водородные связи легко различить с помощью спектроскопии ЯМР, поскольку только при образовании межмолекулярных водородных связей резонансные частоты гидроксильного протона или протонов аминогруппы сильно зависят от концентрации. В качестве иллюстрации на рис. IV. 19 сравниваются спектры салицилового альдегида и этанола при различных концентрациях. [c.106]

Если в спиртах, фенолах, первичных и вторичных аминах присутствует вторая функциональная группа, содержащая атомы кислорода или азота, то часто образуются внутримолекулярные водородные связи, особенно, если при этом возникают пяти-, шести- или семичленные циклы. В качестве примера можно привести салициловый альдегид и 2-нитрофенол [c.79]

Салициловый альдегид представляет собой маслянистую жидкость (т. кип. 196,5 °С). В нем имеется внутримолекулярная водородная связь (см. раздел 1.2.8), влияющая на такие физические свойства, как растворимость и летучесть. Так, салициловый альдегид в противоположность 3- и 4-оксибензальдегидам, летуч с паром. Салициловый альдегид да т с хлоридом железа (III) красное окрашивание. При окислении образуется салициловая кислота. [c.380]

Интересная группа исключений из правила нескольких функций встречается в ряду ароматических соединений. Веществами, летучими с паром, являются о-нитрофенол, салициловый альдегид и многие другие орго-дизамещенные производные бензола. Эта кажущаяся аномальная потеря полярных свойств объясняется тем, что все соединения, являющиеся такими исключениями, способны к образованию внутримолекулярных водородных связей. У такин [c.425]

Другие заместители с — Л 1-эффектом могут приводить к аналогичному усилению кислотных свойств так -гидроксиацетофенон или п-гидроксибензальдегид — более сильные кислоты, чем фенол. Однако в орго-изомерах, например в салициловом альдегиде (о-гидроксибензальдегид), функциональные группы образуют водородную связь, поэтому протон отщепляется относительно [c.179]

Так, водородная связь имеется в молекуле салицилового альдегида (У),но ее нет в молекуле алициклического аналога этого вещества У ) [c.64]

Известны примеры особо прочных внутримолекулярных водородных связей. Такого типа связи возникают, если структура самой молекулы способствует их образованию. В этом случае внутримолекулярные водородные связи подавляют возможные меж.молекулярные водородные связи это проявляется в химических свойствах веществ, изменяя обычные функциональные свойства групп, например способность водорода к ионизации. Одним из многих известных примеров является значительно большая летучесть салицилового альдегида (о-оксибен-зальдегид) по сравнению с /г-оксибензальдегидом [c.31]

Исключением из этого правила являются ор/ло-дизамещенные производные бензола, например о-нитрофенол, салициловый альдегид. Эти бифункциональные соединения летучи с водяным паром, поскольку полярность их уменьшается вследствие образования водородных связей между о/гто-заместителями. [c.158]

Наличие внутримолекулярной водородной связи в перечисленных соединениях и им подобных было в последнее время доказано спектроскопическими наблюдениями. Изучение инфракрасных спектров, обязанных своим происхождением колебаниям атомов и атомных групп, дало возможность установить, что у всех гидроксильных производных при волновом числе около 7100 см наблюдается характерный максимум поглощения. Однако именно в тех веществах, в которых следует допустить наличие внутримолекулярной водородной связи с участием гидроксильной группы, максимум при 7100 см.— отсутствует. Пики при указанной частоте в инфракрасном спектре были отмечены для т-нитрофенола, для о-крезола, для о-хлорфенола, для гидрохинона, но их не оказалось в спектрах о-нитрофенола, салицилового альдегида, метилсалицилата, 1,5-ди-оксиантрахинона и ацетилацетона. [c.70]

В ароматических соединениях с двумя полярными группами адсорбируемость понижается от пара- к метаизомерам и от мета-к орто-изомерам [100, 101, 182, 199, 200]. В последних влияние водородной связи между близко расположенными полярными группами может настолько ослабить адсорбируемость, что ортосоединения будут адсорбироваться слабее соответствующих соединений с одной полярной группой (салициловый альдегид — бензальдегид [100]). [c.200]

Соединения, в которых гидроксильная группа связана внутримолекулярной водородной связью, дают сигналы ОН-протоноБ в очень слабом поле, причем их положения не зависят от растворителя и концентрации. Так, салициловый альдегид дает сигнал гидроксильного протона при 10,956, [c.133]

Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью в 3-нитросали-циловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой — с нитрогруппой [10]. [c.496]

Водородная связь может быть не только межмолеку-лярной, но и внутримолекулярной. Например, в салициловом альдегиде [c.117]

В ИК спектрах характеристич. полосы поглощения группы СО, прн отсутствии взаимного влияния гидроксильной и карбонильной групп, лежат в той же области, что и для соответствующих альдегидов и кетонов. При наличии внутримол. водородной связи полосы поглощения группы СО для алифатических О. и о. лежат в области 1550-1650 см для ароматических-эти полосы сдвинуты на 10-15 см и лежат в области 1680-1700 см для соед. с внутримол. водородной связью полосы еще более сдвинуты, напр, для салицилового альдегида 1666 см Ч [c.347]

Задача 25.2. Для какого нз следующих соединений можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-нитроанилин, о-крезол, о-оксн ензойная кислота (салициловая кислота), о-оксибензальдегид (салициловый альдегид), о-фторфенол, о-ок-снбензонитрнл [c.753]

Соединение является хелатным, если циклическая система образуется за счет внутренней водородной связи. Это явление мы наблюдаем, например, в случае о-нитрофенола, салицилового альдегида и енольной формы ацетил ацетона [c.21]

Центральная часть потенциальной поверхности многоатомной нежесткой молекулы имеет несколько минимумов, соответствующих различным стационарным конфигурациям молекулы. Энергетически наиболее выгодный путь, соединяющий эти минимумы, определяет характер внутреннего вращения. Если в состав молекулы входят протонодонорные и протоноакцепторные группировки и в некоторых конформациях между ними возможно взаимодействие через атом водорода, то это сказывается на ряде физических и химических свойств молекулы, что позволяет говорить о существовании внутримолекулярной водородной связи. Энергией] внутримолекулярной связи называют обычно разность энергий этой конформации и какой-нибудь другой стабильной конформации, в которой возможность непосредственного взаимодействия между донорной и акцепторной группами отсутствует. В случаях, когда таких конформаций несколько, энергия внутримолекулярной связи зависит от выбора конечного состояния. Например, для молекулы салицилового альдегида существует три возможных значения энергии внутримолекулярной водородной связи в соответствии с выбором конфигураци конечного состояния [c.236]

Схема расчета величин Дцн была предложена Эда и Ито [47], интерпретировавшими дипольные моменты салицилового альдегида и о-нитрофенола — соединений с шестичленными циклами внутримолекулярных водородных связей. Рассмотрим ее на другом примере— азометинах (VIII) и (IX) с соответственно шести-и пятичленным циклами внутоимолекуляоных волополных рвязей [42, 48]. [c.222]

Внутримолекулярные водородные связи первого типа энергетически весьма прочны такого типа связь имеется, например, в енольной форме р-дикетонов и в салициловом альдегиде [c.181]

Разложения гриньяровских реактивов соединениями с активным водородом, естественно, избегают в синтетической работе. Поэтому растворитель и реактивы не должны содержать воды, спиртов и других соединений, имеющих активные водородные атомы. Следует подчеркнуть, что реакции этого типа идут значительно быстрее, чем реакции, обычно используемые в синтетической работе. Так, при обработке реактивом Гриньяра, например, салицилового альдегида гидроксильная группа разлагает реагент раньше, чем взаимодействует альдегидная группа. Если образовавшееся при этом галогенмагниевое производное растворимо, то при дальнейшем действии реагента возможно проведение нужной конденсации, несмотря иа присутствие в исходном соединении активного водорода. В этом случае, однако, требуется применение еще одного моля реагента. [c.395]

Многие вещества, подобные салициловому альдегиду, салициловой кислоте, о-нитрофенолу и т. д., содержащие гидроксильные группы в орто-положении по отношению к заместителям, способным образовывать водородные связи, часто обладают необычными физическими свойствами по сравнению с мета- или пара-изомерами. Это обусловлено тем, что образование внутримолекулярных, а не межмолекулярных водородных связей уменьшает межмолекулярное взаимодействие, в результате чего понижаются температуры кипения, увеличивается растворимость в неполярных растворителях и т. д. Соединения с внутримолекулярными водородными связями часто называют хелатными (от греческого hele — клешня), а кольцо, образующееся при этом,— хелатным кольцом. [c.314]

В некоторых орто-замещенных фенолах имеется внутрилюлеку-лярная водородная связь, и разбавление не влияет так заметно на их спектр. Фенолы с очень сильными внутримолекулярными водородными связями дают сигналы в области от —2,5 до —0,5 т, независимо от разбавления (например, для метилового эфира салищиловон кислоты —0,58 т для салицилового альдегида —0,95 т дл. 1 ( -оксиацетофе юна —2,05 т, рис. 3-19). [c.104]

К стерическим препятствиям в известной мере примыкают орто-эффекты ряда заместителей, а также образование внутримолекулярных водородных связей. Например, вследствие /-эффекта группы —ОН п-нитрофенол и о-нитрофенол должны были бы восстанавливаться труднее ж-нитрофенола. На самом же деле в кислой среде о-нитрофенол восстанавливается значительно легче ( = 120 мВ) не только п-, но и ж-нитрофенола. Это объясняется тем, что над полярным эффектом группы —ОН превалирует влияние образования внутримолекулярной водородной связи, поляризующей нитрогруппу и облегчающей присоединение электрона [85]. В щелочной среде, где эти соединения находятся в виде ионов фенолята и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. Подобный эффект отмечался и для о-нитро-ацетанилида, Л/ -нитрофенил-Л/ -фенилацетамидов, 4(7)-нитробенз-имидазола, 4(7)-нитробензотриазола и т. д. [90—92]. В случае же салицилового альдегида восстановление карбонильной группы имеет место при более отрицательных потенциалах, чем электровосстановление нехелатизированного -оксибензальдегида, что объясняется стабилизацией структуры с внутримолекулярной водородной связью [93]. а-Трополон также восстанавливается труднее, чем его метиловый эфир и р-трополон [94]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология