Стерические из дипольных данны

Факторы, которые рассматриваются в данном разделе, охватывают влияние масс, взаимодействие колебаний и резонанс Ферми, напряжение цикла и стерическое взаимодействие, индуктивное и мезо-мерное оттягивание и подачу электронов, дипольное взаимодействие и, наконец, внутримолекулярную водородную связь. [c.145]

Исходя из вышеприведенных рассуждений вполне естественно ожидать, что с увеличением длины боковых цепей склонность ароматических углеводородов к образованию осадка должна уменьшаться, поскольку длинные алкановые цепи создадут стерические препятствия при коагуляции осадка и обусловят уменьшение полярности и дипольного момента молекул. Кроме того, ароматическое начало в структурах будет уменьшено и специфические свойства ароматических колец не будут проявляться так резко. Экспериментальные данные подтверждают эти положения (рис. И). При окислении додецилбензола образовалось значительно меньше твердой фазы, но зато накопление растворимых кислородсодержащих продуктов, в частности кислот, заметно увеличилось. [c.35]

Рассмотрим свойства полученных стандартных химических потенциалов катионов лития в различных растворителях. Они не коррелируют с параметрами простых электростатических теорий сольватации, такими, как диэлектрическая проницаемость растворителя или дипольный момент молекулы растворителя. В то же время существует корреляция с донорным числом растворителя [62-67] и эффективным зарядом на электронодонорном атоме молекулы растворителя [81]. Отклонения точек для некоторых растворителей с крупными молекулами от регрессионной прямой в сторону более положительных значений обусловлены стерическими взаимодействиями в координационной сфере катиона это подтверждается тем, что формы графиков зависимости от X в смесях, содержащих данный раствори- [c.214]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

Возможно, что в определении положения лиганда в этом ряду важны и стерический и электронный эффекты. Конфигурация 19 установлена для другого очень сходного ряда моногидридов рутения [39, 161] на основании наблюдаемого эффективного спин-спинового взаимодействия для метильной группы лигандов Р СНз)Нг, которая дает дублет с соотношением площадей 1 1 и два триплета с отношением площадей 1 2 1. Спектр ЯМР для гидрид-иона указывает на наличие взаимодействия водорода с одним транс- и двумя г ис-атомами фосфора. Результаты определения дипольного момента согласуются с этой формулой низкие частоты валентных колебаний Ru—С1 подтверждают транс-положение карбонильной группы к хлору. Спектральные данные для этих и ряда других гидридов рутения рассматриваемого класса приведены в табл. 4-17. [c.127]

Основной вопрос, возникающий при попытке интерпретации данных по высокочастотной диэлектрической релаксации в растворах полимеров, связан с выбором доминирующего механизма внутрицепной подвижности — накопление крутильных колебаний или поворотная изомеризация. Решению этого вопроса способствовало бы исследование высокочастотной подвижности в растворах жесткоцепных полимеров с подавленной (или маловероятной), в силу их химической и стерической структуры, поворотной изомеризацией. Желательно, чтобы у таких полимеров отсутствовали гибкие боковые полярные радикалы, движение которых маскировало бы возможную высокочастотную подвижность скелета цепи (область дисперсии для вращения боковых радикалов не перекрывалась с областью подвижности скелета), и чтобы эти полимеры обладали достаточно большим молекулярным весом (движение цепи как целого не сцеплялось с внутрицепным движением). Кроме того, необходимо, чтобы у подобных жесткоцепных полимеров вектор дипольного момента ц не был коллинеарен с вектором длины цепи к [26]. Другими словами, нужно, чтобы продольная компонента дипольного момента жесткого элемента цепочек не сохраняла свою величину и направление вдоль цепи. Действительно, если сохраняется знак и величина продольной компоненты дипольного момента, то л будет коллинеарен и пропорционален по величине к и диэлектрически активными модами будут ориентация и разворачивание цепи как целого. Это будут [c.15]

Донорно-акцепторное взаимодействие подразумевает комплементарную пространственную упорядоченность центров связывания в доноре и акцепторе. Поэтому в любом синтетическом до-норно-акцепторпом комплексе центры связывания (полярные и дипольные) и стерические барьеры должны быть локализованы определенным образом, чтобы структуры обоих компоиентов соответствовали друг другу. Свойства существующих в природе акцепторов, мицелл и циклодекстринов рассмотрены в следующих разделах данной главы. Простетические группы гемоглобина, хлорофилла или витамина В12 также принадлежат к этой категории, поскольку селективно связывают ионы железа, магния и кобальта. [c.267]

Помимо электронной асимметрии аксиальной ординарной связи и обменного взаимодействия для объяснения потенциального барьера привлекались также электростатические диполь-дипольные взаимодействия электронных облаков противостоящих связей, квадруполь-квадрупольные Взаимодействия, включающие еще и электронное облако центральной связи, и взаимодействия валентно-несвязанных атомов. Учет каждого из этих эффектов приводил к заниженным значениям барьеров. Р. Скотт и Г. Шерага в 1966 г. предложили полуэмпирический метод расчета величины барьеров, включающих вклады от стерических и обменных взаимодействий [85]. Авторы отошли от описания только этаноподобных молекул и предложили потенциальные функции торсионных взаимодействий Для всех связей полипептидной цепи. Барьеры вращения вокруг связи N- (9) и - (V) аминокислотного остатка (-HN- HR- 0-) были оценены по экспериментальным данным соответствующих карбонильных соединений (СН3СОХ, где X - различные заместители). В результате [c.121]

Данные ИК-спектров (см. раздел 7.3) показывают, что с раз-ветв.лением радикала доля s-г ис-ротамера падает. Увеличение объема R сопровождается повышением дипольного момента пропорционально стерической константе ( h r) ДО R = [c.199]

В табл. 1.2 представлены данные о релаксацпонных переходах некоторых пз указанных ПОЭ, показывающие, что (температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри- и межмоле-кулярных взаимодействий стерического и дипольного характер,). Замена группы СНз — С — СНз на О = 8 = О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Гс увеличивается на 65°С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образованпе водородных связей между группами ОН и [c.10]

Значения дипольных моментов нитрилов зависят от их строения. Присутствие электронодонорных групп повышает полярность нитрилов, наличие же электроноакцепторных групп снижает ее. Так, дипольный момент ацетонитрила примерно на 1,01) выше ди-польного момента цианистого водорода. В случае неразветвлен-ных алифатических нитрилов с ростом длины цепи значения дипольных моментов сначала увеличиваются, достигая максимальной величины для валеронитрила, но при дальнейшем удлинении цепи несколько снижаются. Наблюдаемое в начале ряда увеличение полярности обусловлено некоторым повышением электронодо-норной способности соответствующих алкильных остатков. Понижение полярности у высших нитрилов, по-видимому, связано с влиянием стерических факторов. Эти нитрилы состоят из смесей пространственных изомеров, причем некоторые из этих изомеров могут иметь конфигурации, снижающие общий дипольный момент. Наличие у динитрилов изомеров с различными пространственными конфигурациями подтверждается данными ИК-спектров Содержание каждого изомера в смеси зависит от температуры. [c.10]

С растворителем. Диэлектрические свойства среды не влияют на константы скорости даже при взаимодействии таких дипольных частиц, как феноксильный радикал и фенол, как это следует из данных по о-нитрофенолу. Кстати, это свидетельствует также о том, что реагирующий радикал не сольватирован (по-видимому, из-за стерических препятствий). Таким образом, наличие несольва-тированного радикала (тритретичнобутплфеноксил) и несольватиро-ванной молекулы (о-нитрофенол) позволяет исследовать в отдельности влияние сольватации молекул и радикалов на их реакционную способность. [c.159]

Как показало исследование дипольных моментов двадцати фторированных стиролов, введение атома фтора в боковую цепь создает значительные стерические препятствия. Так, молекулы т-ракс-Р-фтор- и а,Р-дифторстиролов — плоские сопряженные молекулы. Введение в цис- -по-ложепие атома фтора создает настолько значительные стерические препятствия для размещения в плоскости бензольного кольца и трифтор-этиленовой группировки, что в молекуле исчезают признаки сопряжения. Для молекулы а,р,р-трифторстирола, в результате компенсации двух С—Р-связей, можно было ожидать момента, близкого к моменту транс- > фторстирола. Как видно из данных таблицы, дипольный момент этого соединения (1,98 О) значительно отличается от момента тпракс-Р-фтор-стирола (1,36 /)). Дипольный момент а,Р-дифторстирола 2,36 О указывает на несимметричное, менее выгодное для молекулы, расположение атомов фтора. По-видимому, стерические препятствия, создаваемые ортоатомом водорода, мешают р-атому фтора занять цис-Р-положение. [c.59]

Хотя было изучено значительное число гетероциклических систем, количество систематических исследований" невелико. В данной статье подчеркнута полярная природа гетероциклических соединений и роль резонанса структур, особенно, когда среди них имеются ионные формы. В настоящее время требуются более детальные исследования, чтобы стало возможным сравнецне гетероциклических систем. Интересными представляются также следующие направления 1) изучение влияния стерических факторов на мезомерию групп, 2) исследование ориентации групп, 3) вычисление дипольных моментов усовершенствованными методами МО и сравнение их с экспериментально найденными значениями и [c.224]

XIX). Дополнительным подтверждением является сравнение с величиной дипольного момента у-бутиролактона (XX), который по стерическим причинам может находиться только в qa -форме типа (XVIII). Однако для макроциклических лактонов, имеющих в кольце от десяти до щестнадцати звеньев и обладающих большой конформационной подвижностью, реализуется транс-конфигурация лактонной группы типа (XIX), что вытекает из значений их дипольных моментов, составляющих всего 1,8—2,0 D [79]. Приведенные данные согласуются с энергетической предпочтительностью транс-структуры. Показано, что транс-форма метилформиата (Ri = H, Р2 = СНз) на 2,7 ккал1моль выгоднее, чем г с-форма [80, 81]. Очевидно, что эта величина будет повышаться с увеличением размеров групп Ri и R2. [c.126]

Если взаимодействие между ионами и растворителем в основном определяется электростатическими силами, то эти ряды должны коррелировать с дипольными моментами молекул растворителя. Если более существенны ковалентные взаимодействия, то определяющим фактором может оказаться основность растворителя. Были предложены корреляционные соотношения между этими данными и различными величинами, которые можно рассматривать как меру основности растворителя рКа (ряд б [38], ряд а [324], ряд з [149]) рК в (разд. 4.F) (ряд е [786], ряд а [523]) донорные числа (разд. 2.Б) (ряд в [269], ряд г [389]). Сопоставление рядов а — ж показывает, что во всех семи случаях по крайней мере одна из величин, которую рассматривают как меру основности, коррелирует с сольватируюшей эффективностью лучше, чем дипольные моменты. В пяти рядах три такие величны оказываются лучше, чем ц, с этой точки зрения. На рис. 2.17 приведен один пример такого рода. Из всех мер основности донорное число лучше всего, а рКа хуже всего коррелирует с основностью, оцениваемой по другим данным. Ряды зим можно использовать лишь для качественного обсуждения, поскольку нет достаточного количества необходимых параметров основности для этих соединений. Положение веществ в этих рядах в общем понятно с учетом основности, стерических факторов и эффекта хелатообразования. [c.362]

Приведенные факты согласуются с основностью этих соединений и также указывают на некоторое -связывание в соединениях бора [13]. Изучены ИК- и КР-спектры триметоксиборана [14, 15] из силовых констант для связи В —О вычислен ее порядок, равный 1,30 [14]. Как следует из этих работ, атомы углерода находятся в той же плоскости, что и группа ВОз. Это противоречит данным по дифракции электронов и дипольным моментам. Стерические затруднения, вероятно, влияют на конформацию, так как сигнал В три-грег-бутоксиборана сдвинут в сторону сильных полей по сравнению с сигналами три-я-бутокси-, три-вгор-бутокси-и триизобутоксиборанов приблизительно на 2,5 млн [16]. [c.510]

В фотоэлектронных спектрах соединений МегВ Х (X = ОМе, SMe, NM 2) полосы с самой низкой энергией обусловлены ионизацией л -орбитали [33, 34]. В этих соединениях степень я-харак-тера связи В —X уменьшается в ряду ЫМег > F ОМе > SMe > > l. Однако в случае ВХз за счет стерических взаимодействий степень я-связывания каждой связи В—-X аномально понижена для X = КМег по сравнению с X == ОМе. Эти выводы подтверждаются данными по измерению дипольных моментов [34]. [c.522]

Дипольные моменты. Как уже отмечалось, первые данные о том, что стерические факторы могут влиять на мезомерию, были получены при измерении дипольных моментов (Birtles, Hampson, 1937). Этот критерий имеет то определенное преимущество перед рассмотренными выше, что в нем не учитываются электронно-возбужденные уровни однако часто возникают трудности в интерпретации вследствие малости моментов, обусловленных мезомерным взаимодействием, и неопределенности величины и направления моментов связей и свободных электронных пар. [c.573]

Табл. 5 содержит наиболее важные данные о дипольных моментах производных бензола и подтверждает ряд стерических особенностей ароматических систем. Например, у производных нитробензола найдено следующее а) две метильные группы в орто-положении гораздо более эффективны, чем одна орт.о ме-тильная группа б) две метильные группы приблизительно так же эффективны, как одна трет-бутильная группа в) орто-ксилольный эффект проявляется, по-видимому, во-первых, при сравнении нитромезитилена и нитродурола и, во-вторых (причем более убедительно), при сравнении аминонитродурола и 4-амино- [c.573]

Следующий вопрос, с которым мы сталкиваемся, — это вопрос о том, какое именно физическое свойство может наиболее достоверно характеризовать основность. Измерение констант равновесия включает по крайней мере три или четыре соединения основание и сопряженную ему кислоту, кислоту и сопряженное ей основание, не говоря уже о сольватированных соединениях. Хорошо известно, что порядок измерения основности в некотором ряду веществ может измениться даже на обратный, если для координации использовать кислоты с различными стерическими требованиями [50]. Аналогичная инверсия может наблюдаться и при более слабых взаимодействиях оснований с донорами водородной связи [30]. Поэтому можно было бы попытаться использовать некоторые свойства свободной молекулы в газовой фазе, такие, как дипольный момент или ионизационный потенциал, чтобы получить идеальный или внутренний фактор основности, который дает значение электронной плотности в точке основности молекулы. Хотя такие измерения лучше коррелируются с идеализированной моделью (контролируемой, например, с помощью индукционного эффекта), они далеки от реальности химического эксперимента. Поскольку химик обычно имеет дело с реакциями, которые происходят между молекулами в растворе, для него очень важны эмпирические данные о системах в условиях эксперимента. Поэтому измерение термодинамических констант кислотно-основных реакций представляется наиболее реальцым путем оценки основных свойств веществ. [c.198]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

Альтернативное объяснение указанной зависимости может бьш дано исходя из существования определенных ограниченно приме нимых зависимостей между резонансными и индукционными по стоянными заместителей. Такое объяснение, не требующее допол нительных искусственных постулатов [398] для интерпретацир эффектов в дипольных моментах, обычно рассматриваемых как ре зультат стерических препятствий резонансу, представляется нал более естественным и согласующимся почти со всей совокупностьк [c.212]

Подавление резонанса вследствие стерических препятствий. Явление подавления резонанса вследствие стерических препятствий подтверждает как рассмотренное в 4.2 правило копланарности, так и данное в 5.4 объяснение дипольных моментов нитробензола и п-нитроанилнна. Так, напри.мер, в нитробензоле хиноидные структуры (XXIX, XXX и XXXI предыдущего параграфа) заставляют всю молекулу расположиться в одной плоскости и в то же время увеличивают ее дипольный момент. Предсказанное увеличение дипольного момента наблюдается на опыте и, как уже указывалось, этот факт подтверждает предположение о том, что молекула стремится быть плоской. Отсюда следует, что момент должен быть понижен почти до алифатического значения, если нитро- [c.197]

Дезоксимеркурирование в этом случае также должно легче происходить в случае г ис-изомера. На основании ряда экспериментальных деталей Райт смог обнаружить различие стерического хода реакции в случае Циклогексена и бицикло[2,2,1]гептена (норборнена) и приписал образующемуся из последнего а-аддукту, в отличие от аддукта из циклогексена, тра с-конфигурацию . Подтверждение этому авторы видели в дипольных моментах изомерных соединений в ряду циклогексильных и норборнильных производных . Однако, как показано педавно , эти данные были интерпретированы ошибочно, исходя из неверного предположения о том, что угол С—Hg—С1 равен 79°, тогда как эта группа обычно линейна. При правильном расчете следует поменять конфигурации аддуктов на обратные транс- для циклогексена, цис- для норборнена. [c.225]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

В зависимости от полярности, относительной степени ионности, стерического и жоллоидно-мицеллярного строения механизм действия присадок различен. Наиболее полярны алкилсалицилатные присадки, а также соли нитро- или сульфоалкилянтарной кислоты [15, 60—62, 108]. Высокая степень ионности данных соединений, возможность образования внутренних водородных связей, значительный дипольный момент делают энергетически невозможным существование в малополярной среде отдельных молекул. Первич- [c.87]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]

Прежде чем перейти к рассмотрению более сложных цепных молекул, следует указать, что представления, основанные на стерических помехах, иногда оказываются недостаточными для того, чтобы объяснить относительную стабильность различных поворотных изомеров малых молекул. Волькенштейн [234] приводит спектроскопические данные, показывающие, что скошенная конформация для н-пропилхлорида и ге-пропилбро-мида является формой, обладающей низкой энергией. Подобный же вывод можно сделать па основе исследования газообразного н-бутилхлорида методом дифракции электронов [237]. Природа сил, ответственных за обращение обычного порядка стабильности поворотных изомеров, выяснена не полностью. При значительной разнице дипольных моментов поворотных изомеров более полярная форма в жидком состоянии должна быть более устойчивой, чем в газообразном, вследствие диполь-дипольных взаимодействий близко расположенных молекул. Исходя из этого, Мидзусима и др. [238] по спектроскопическим данным рассчитали, что в газообразном 1,2-дихлорэтане при 25° содержится 25% изомера в скошенной форме, а в жидком состоянии скошенной конформацией обладают 57% молекул. [c.95]

Существуют два метода пространственной ориентации оси молекул реагентов — лазерный и метод статических отклоняющих полей. Обзор лазерных методов ориентации молекул дан в работе 180]. Такое ориентирование основано на фиксации направления дипольного момента по отношению к оси молекулы, определяемого преимущественным возбуждением вращательных состояний в поле излучения. В работе [181] описана установ1ка, на которой исследовалось взаимодействие оптически ориентированных молекул HF (у=1, J—2), реагирующих с атомом К- Для ор иентации молекул HF использовано линейно поляризованное ИК-излучение перестраиваемого лазера, настроенного на линию i(l). Пучок лазерного излучения, поляризованного с помощью полуволнового поляризатора, пересекал пучок НР в 15 мм от скиммера и обеспечивал поляризацию молекул параллельно или перпендикулярно вектору наиболее вероятной относительной скорости реагентов. Обнаружено, что величина (а,,— ax)i/2( r ,4-поступательной энергии 0,46 эВ составляет 17 5% и стерический эффект падает с увеличением поступательной энергии, достигая О при энергии столкновения 1,2 эВ. [c.191]