Амины первичных в присутствии вторичных

Результаты определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов [10] [c.275]

В табл. 11.22 приведены результаты определения первичных аминов в присутствии вторичных. Как показывают данные, точность определения первичных аминов в присутствии вторичных достигает гЬ0,1 %. [c.437]

Этим методом были получены хорошие результаты определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных. Однако метод имеет три серьезных недостатка 1) количество моноэтаноламина в триэтаноламине, входящем в реактив, определяет наклон калибровочной кривой, 2) при анализе аминоспиртов в присутствии соответствующих вторичных и третичных соединений получаются низкие результаты, 3) наличие моноэтаноламина в реактиве обусловливает высокое значение оптической плотности раствора в холостом опыте. [c.442]

Эти же авторы [32] предложили метод определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных. Пробу обрабатывают бензальдегидом и выделяющуюся в реакции воду определяют по Фишеру. Анализ требует применения цианистого водорода, что вызывает необходимость в специальных мерах предосторожности. [c.449]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ В ПРИСУТСТВИИ ВТОРИЧНЫХ [c.462]

В практике санитарно-химического анализа воздуха широко применяется избирательная реакция первичных ароматических аминов, основанная на их конденсации с п-диметиламинобензальдегидом. В результате реакции образуются окрашенные в желтый цвет основания Шиффа. Пользуясь этой реакцией, можно определять многие первичные ароматические амины в присутствии вторичных и третичных. [c.89]

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимолярных количеств аммиака или аминов (первичных или вторичных), то синильная кислота присоединяется к образующимся иминам, давая аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к а-аминокислотам (синтез Штреккера) [c.142]

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ В ПРИСУТСТВИИ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.348]

Отверждение эпоксидных смол происходит за счет двух типов функциональных групп — эпоксидных и гидроксильных. В связи с этим можно применять различные отверждающие вещества амины и ангидриды поликарбоновых кислот воздействуют на эпоксидные группы полиизоцианаты и полиуретаны реагируют с гидроксильными группами фенолоформальдегидные смолы достаточно активны по отношению к тем и другим группам. Горячее отверждение эпоксидных смол может осуществляться в присутствии ново-лачных и резольных фенолоформальдегидных смол, содержание которых иногда достигает 30—50 вес.%. Для отверждения эпоксидных смол при комнатной температуре могут использоваться ароматические амины (первичные и вторичные амины алифатического ряда). [c.9]

П. Амины образуются также при нагревании альдегидов или кетонов с муравьинокислым аммонием (или с аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии муравьиной кислоты или ее солей) (реакция Лейкарта — Валаха ) [c.164]

Аналогично воде и спиртам, с ацетиленом в присутствии солей ртути реагируют первичные и вторичные амины. Последние при этом образуют енамины [c.55]

Более однозначно оксиран реагирует с первичными и вторичными аминами. При взаимодействии с триметиламином в присутствии воды образуется холин (58) [c.159]

Альдегиды, формиаты, первичные и вторичные спирты, амины, простые эфиры, алкилгалогениды, соединения типа 2— —СНг—2 , а также ряд других соединений присоединяются к двойным связям в присутствии свободнорадикальных инициаторов [420]. Формально это присоединение КН к двойной связи, [c.207]

При действии на альдегид или кетон аммиака, первичного или вторичного амина в присутствии водорода и катализатора [c.342]

По этим данным можно сделать предположение о присутствии первичных и вторичных ароматических аминов, пирролов, хинолинов. [c.16]

Реакции алкоксиацетиленов с аминами. Первичные и вторичные алифатические амины с сильноосновными свойствами, а также пиперидин легко реагируют с этоксиацетиленом. Строение продукта реакции зависит от типа применяемого амина (первичный или вторичный), от его количества и от присутствия воды в реакционной смеси. [c.170]

В табл. 11.5—11.7 представлены результаты, полученные Критчфилдом и Джонсоном при анализе нескольких смесей первичных, вторичных и третичных аминов. Точность определения описанным методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов составляет 5%. Из-за ограниченной величины пробы этим методом нельзя определить менее 0,01% первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов. [c.275]

Акрилонитрил реагирует с различными производными аммиака, имеющими не менее 1 атома водорода у атома азота. В эту реакцию вступают гидроксиламины, гидразины, алифатические и гидроароматические амины, первичные и вторичные ароматические амины и полиамины [40, 41]. Наиболее реакционноспособными аминами являются пиперидин и морфолин. Диэтиламин является наиболее реакционноспособным алифатическим амином реакционная способность других алифатических аминов уменьшается с увеличением молекулярного веса. Ароматические и некоторые гетероциклические амины реагируют только в присутствии катализатора. Например, анилин реагирует при 180° в присутствии сернокислой меди, в то время как карбазол энергично реагирует в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония [42]. [c.22]

В табл. 11.26—11.28 приведены результаты анализа некоторых смесей первичных, вторичных и третичных аминов. В табл. 11.26 даны результаты анализа нескольких смесей аминов с известным содержанием первичного амина. В табл. 11.27 и 11.28 приведены примеры результатов производственного контроля. Данные табл. 11.27 получены опытным исследователем, а табл. 11.28 — при рутинном лабораторном контроле. Точность определения этим методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных лежит в пределах 57о- Из-за ограниченного размера пробы содержание первичного амина менее 0,017о в присутствии вторичного и третичного аминов этим методом определить нельзя. Метод с применением медно-салицилового реактива успешно был применен для определения гидрохлорида этаноламина без предварительной нейтрализации пробы. [c.447]

Для определения третичных аминов этот метод оказывается наиболее эффективным, если присутствуют и первичный, и вторичный амины. Метод также эффективен для определения первичных аминов в присутствии вторичных. Однако если смесь содержит только первичный и третичный амины, то первичный амин лучше всего определять ацетилированием по Оггу, Портеру и Уиллитсу [34J. В этом случае ацетилирование проводится быстрее, чем реакция с салициловым альдегидом. [c.451]

Нами разработан простой и экономически выгодный способ получения дпалкил- и алкиларилпроизводных л-фенилендиами-на путем алкилирования п-фенилендиамина и п-аминодифенил-амина первичными и вторичными спиртами, содержащими 5 и более атомов С, при температуре 125—200"С в присутствии катализатора КЧ-Ренея п])и атмосферном давлении (21—25). [c.271]

Польские исследователи полагают [3349], что при конденсации диалкилсиландиолов в среде диоксана в присутствии аминов первичные и вторичные амины реагируют с силандиолами с образованием соответствующих аминосиланов, которые быстро взаимодействуют с силандиолами [c.338]

Нами разработан чувствительный метод определения п-аминодифениламина в присутствии вторичного амина п-аминоизопропилдифениламина. Пользуясь этой реакцией, можно избирательно определить анилин в присутствии диэтил- и диметиланилина и многие первичные амины в присутствии вторичных и третичных. [c.33]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Наиболее активными из всех катализаторов оказались три-м-пропиламин и три-н-бутиламин [613] (см. табл. 2.8). Поэтому удивительно, что некоторые третичные амины были рекомендованы как селективные катализаторы моноприсоединения ССЬ к полиенам [866]. Недавно Ривз и сотр. [432] показали, что можно использовать даже первичные или вторичные амины, если присутствует алкилирующий агент (например, этилбромид), генерирующий действующий катализатор. [c.294]

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

Гидрирование нитрилов в первичные амины осуществляют в автоклаве 10 в течение 3—4 ч при температуре 150 °С, давлении 1,4 МПа в присутствии 0,5— 1,0% (масс.) никеля Ренея. Степень превращения нитрилов в амины близка к 100%, выход первичных и вторичных аминов составляет соответственно 85 и 15%. Для увеличения выхода вторичных аминов (до 85%) температуру процесса гидрирования повышают до 200—250 °С. В случае необходимости гидрогенизаты подвергают разгонке на колонне 12 с получением первичных и вторичных аминов. [c.301]

С наибольшей легкостью протекают реакции (а) и (б). Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение N1 Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Так, например, ацетонитрил и бензилцианид с N1 Ренея при комнатной температуре гидрировались количественно лишь до стадии этиламина и фенилэтиламина. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10—25% вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [c.361]

Большой интерес для препаративной органической химии представляет восстановление карбонилсодержащих соединений в присутствии а]ммиака, первичных или вторичных аминов, что приводит к образованию соответствующих первичных, вторичных или третичных аминов (по Г. Миньонаку [911) [c.409]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Окисление. — Первичные и вторичные ароматические амины настолько чувствительны к окислению, что часто осмоляются при хранении под действием кислорода воздуха. В чистом виде анилин представляет собой бесцветное масло, но на воздухе он постепенно темнеет и наконец окрашивается в темно-коричневый цвет. Чистый анилин изменяется е так быстро, как технический, который уже вначале бывает немного окрашен. Однако степень окисления анилина воздухом невелика, и практически чистый продукт может быть выделен с хорошим выходом даже из очень темных образцов посредством перегонки в присутствии следов цинковой пыли. Твердые амины (например, толуидины) менее чувствительны к окислению воздухом, чем жидкие амины. Представление о начальной стадии окисления аминов можно составить на основании хорошс изученного процесса окисления дифениламина. [c.244]