Водородная в альдегидах

Эти реакция протекает с участием а-водородного атома относительно карбонильной группы, поэтому если его нет в альдегиде или кетоне, то альдольпая конденсация невозможна (Н,С0, С Н СНО). Если использовать концентрированную щелочь, то протекает реакщся Канниццаро. [c.89]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

В образовавшемся гликолевом альдегиде а-водородные атомы находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому могут быть легко отщеплены в виде протона даже менее сильным основанием, чем щелочь, например Са(ОН)г или Ва(0Н)2. [c.199]

Появление в воде любых других частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы, или атомы азота. Примером органических соединений, хорошо растворимых в воде, могут служить низшие спирты, альдегиды и кетоны, мочевина, формамид. Известно, что метиловый и этиловый спирты, ацетон, формамид смешиваются с [c.135]

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или триметилуксусный (пивалиновый) альдегид. [c.198]

Третья группа — это жидкости, молекулы которых имеют в своем составе атомы кислорода, азота, фтора и другие группы, способные образовать водородную связь с водородом других молекул. К этой группе относятся кетоны, альдегиды, эфиры простые и сложные, амины и т. д. [c.221]

В кислой среде скорость реакции взаимодействия метилольных групп между собой или с водородными атомами фенильных групп настолько возрастает по сравнению со скоростью присоединения альдегида к фенолу, что становится невозможным выделить отдельные метилольные производные промежуточных стадий поликон- [c.376]

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Наконец, первичные и вторичные нитросоединения, благодаря наличию подвижных водородных атомов, находящихся под влияние.м нитрогруппы, способны присоединяться к альдегидам. Так, нитрометан соединяется с тремя молекулами формальдегида реакция протекает по уравнению [c.177]

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

Если применять более сильный катализатор, например Са(0Н)2, то реакция идет дальше и образуется пентаэритрит (20), так как альдегид (19), не имеющий а-водородных атомов, способен восстанавливаться четвертой молекулой формальдегида (реакция Канниццаро) [c.200]

Реакция Кляйзена. Эта реакция заключается в конденсации не имеющих а-водородных атомов ароматических альдегидов со сложными эфирами карбоновых кислот [c.226]

Водородные связи в карбоновых кислотах прочнее, чем в спиртах, поэтому летучесть кислот существенно ниже. Это связано с большей степенью поляризации связей, а также возможностью образования эффективных водородных связей как карбонильной, так и гидроксильной группой карбоксила. Так, уксусный альдегид с молекулярной массой 44 кипит прл 21 °С, этанол с массой 46 - при 79 °С, а уксусная кисло га с массой 60 кипит уже при ] 18 °С. [c.99]

При образовании внутримолекулярной водородной связи молекула теряет способность к межмолекулярной ассоциации. Например, отсутствует ассоциация у салицилового альдегида и наблюдается у изомерных м- и /г-оксибензойных альдегидов, у которых нет внутримолекулярной Н-связи и [c.128]

Строение карбоксильной группы и свойства карбоновых кислот Карбоксильная группа может быть представлена как карбонильная группа альдегидов и кетонов, атом углерода которой связан с гидроксильной группой. Наличие двух электроотрицательных атомов кислорода в этой группе обуславливает сильную поляризацию, За счет этого атом углерода имеет частичный положительный заряд, а атом всдорсда приобретает кислотные свойства. В карбоновых кислотах есть водородные связи, поэтому в жидком и твердом состоянии они существуют в виде димеров. [c.350]

В достаточно больших молекулах водородные связи могут образовываться в пределах одной молекулы между отдельными ее частями. В качестве примера молекулы с внутримолекулярной водородной связью можно привести молекулу салицилового альдегида [c.118]

Подобно формальдегиду действуют и другие альдегиды, например, ацетальдегид или бутнральдегид, при этом, однако, в реакции участвуют только два водородных атома питрометапа. [c.129]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси цродукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой,величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

Например, дегидрирование этилового спирта, рогласно-тот риг мультиплетов, происходит на дублете, причем к одному ато му дублета притягиваются водородные атомы групп СНг и ОН а атом кислорода и углеродный атом группы СНг — к другому В результате происходит разрыв связей С—И и О—Н и обра зование связей Н—Н и С = 0 с образованием молекул уксус ного альдегида и водорода (атомы дублета на поверхности [c.343]

Альдегиды, содержащие только один а-водородный атом (например, изомасляный альдегид), алкилируются активными реагентами, такими, как метилиодид, аллил- и бензилгалогенид, в системе бензол/концентрированный гидроксид натрия с тетра-бутиламмониевыми солями в качестве катализатора [349, 350, 1080, 1230, 1563, 1716]. Для того чтобы свести к минимуму са-моконденсацию, алкилирующий агент и альдегид прибавляют по каплям к перемешиваемой реакционной смеси при температурах 20—70 °С, однако, несмотря на это, выходы продуктов часто бывают очень низкими. Изомасляный альдегид и 2-этил-гексаналь дают смесь продуктов С- и 0-алкилирования [349, [c.193]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Фенилдиметилацетальдегид и дифенилэтилацетальдегид не вступают во взаимодействие с бисульфитом [197]. Не ясно, объясняется ли причина проявленной ими устойчивости замещением всех трех водородных атомов более тяжелыми группами или присутствием бензольного ядра. Хлораль [198] и бромаль [199] не реагируют с бисульфитом. Продукты присоединения, полученные из сахаров, например из -глюкозы и арабинозы, значительно менее устойчивы, чем бисульфитные соединения простых альдегидов [200]. [c.141]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

Какой выигрыш энергии (если он есть) обеспечивает образование шнффова основания между ферментом и коферментом Связанный с ферментом имип должен обеспечить более быстрый путь протекания реакции, чем связанный с субстратом имин [301]. Таким образом, именно структура определяет более высокую активность иминов по сравнению с соответствующими альдегидами, ролсс основный азот образует более прочную водородную связь (с подходящим [c.432]

Проводить аяьдольную конденсацию двух раз.ш шых альдегидов, оба из которых содержат а-водородные атомы, не имеет смысла, поскольку при этом образуется смесь всевозможных продуктов. Например [c.92]

На первой стадии (в большинстве случаев лимитирующей скорость всего процесса) катализатор отщепляет от метиленового компонента протон [см. уравнение (3.1)]. При этом образуется стабилизированный сопряжением мезомерный анион (1), обладающий меньшей энергией, чем ион -ОН. Отщепление протона происходит тем легче, чем более активирован а-водородный атом (например, -хлорпропионовый альдегид реагирует быстрее, чем пропионовый), а также чем длиннее цепь, по которой рассредоточивается неподеленная пара электроцов, остающаяся в анионе после отщепления протона (например, в случае а, -непредельных карбонильных соединений или р-дикарбониль-ных соединений). [c.188]

Если в реакции использовать смесь двух, не имеющих а-водородных атомов, альдегидов (перекрестная реакция Канниц- [c.209]

Поэтому, например, при смешанной конденсации уксусного и про-нионового альдегидов источником подвижных водородных атомов является преимущественно метиленовая группа пропионового альдегида [c.181]

Реакции конденсации. Под влиянием карбонильной группы водородные атомы соседней с ней метиленовой группы (а-углеродный атом) или метильной группы, связанной непосредственно с карбонильной, приобретают повышенную способность отщепляться в виде протона. Этот протон, переходя к кислороду карбонильной группы другой молекулы альдегида или кетона, образует альдоль (аль-дегидо-алкоголь) [c.134]

В качестве примера рассмотрим реакцию дегидрирования этилового спирта. Согласно мультиплетной теории катализа эта реакция происходит на двух точках катализатора (дублете). К одному атому дублета (К2) притягиваются водородные атомы групп СНо и ОН. К другому атому дублета (Ki) притягиваются атом кислорода и углеродный атом группы СН2. В результате такого притяжения связи С—Н и О—Н разрываются и образуются новые связи Н—Н и С==0 в молекулах уксусного альдегида и водорода. [c.165]

Лучше осуществлять перекрестную альдольную конденсацию двух различных альдегидов, когда один из них не содержит (х-водородцых атомов, причем взят в избытке. Тогда он не будет образовывать енолят-анион. Последний может образовьшать только альдегид с а водородным атомом, и будет получаться лишь один продукт. Например, реакция 2,2-диметилпропаналя (не содержит а-водородных атомов) с ацетальдегидом [c.92]

Соединения, в которых гидроксильная группа связана внутримолекулярной водородной связью, дают сигналы ОН-протоноБ в очень слабом поле, причем их положения не зависят от растворителя и концентрации. Так, салициловый альдегид дает сигнал гидроксильного протона при 10,956, [c.133]

Из одноосновных предельных кислот наиболее широкоа практическое применение находит уксусная кислота. Уксусная кислота при комнатной температуре — бесцветная жидкость с резким кислым запахом. Химически чистая уксусная кислота замерзает при -Ы6,6°С, кипит при +118Д С, растворима в воде. Как указывалось выше, уксусную кислоту получают окислением уксусного альдегида, а последний — по реакции Кучерова из этина. Даже в парах уксусная кислота существует в виде димера, что обусловлено образованием водородных связей, как это показано на схеме [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология