Теплоты предельных углеводородов

Алкены кипят примерно при той же температуре, что и алканы. У изомерных алкенов температура кипения тем ниже, чем больше разветвлений в углеродной цепи. Плотность алкенов выше, чем у соответствующих алканов. Молекулярная теплота образования этиленовых углеводородов примерно на 168 кдж моль меньше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Физические свойства алкенов приведены в таблице 8. [c.54]

Пользуясь формулой Д. П. Коновалова, вычислить стандартную теплоту сгорания газообразного н-гексана при 25° С, если для предельных углеводородов Х = 0. Результат расчета сравнить с табличной величиной = — 1002,57 ккал/моль (приложение 1). [c.77]

В. Свентославский (1909—1910) дал формулу для аддитивности тенлот горения, в которую ввел большое число констант, а именно для связей С — Н, 0 = 0, 0 = С = 0, Н — О, С — С, С = С и s С этим константам атомных связей он придает значение теплот образования. Для предельных углеводородов таким образом получается достаточное совпадение, и это значит, что теплота образования связей С — Н и С — С у этих соединений почти постоянна. [c.45]

Правило Траубе. Из ( 111.20) и ( 111.21) вытекает различие в сорбции, или, что то же, различие в объеме удерживания в гомологическом ряду, обусловлено разницей теплот сорбции. Так, для ряда предельных углеводородов, согласно правилу Траубе, [c.198]

Интересно сравнить теплоту реакций (15) и (16) с теплотой предельной реакции углеводорода с фтором [27] [c.71]

Из термохимических данных следует, что теплота образования этана из атомов равна приблизительно 673 ккал. Вычитая из этой величины энергию шести связей С—И, т. е. 99-6я= 594 ккал, найдем, что энергия связи С—С составляет около 80 ккал. Предположение об аддитивности энергий связи в соединениях ряда предельных углеводородов подтверждается хорошим совпадением вычисленных значений с величинами, найденными из опыта для высших гомологов, например пропана (СзНе). Данные об энергиях связи (некоторые из них приведены в табл. 1.1) позволяют производить различные оценки, в частности вычисления теплот реакций, которые равны разности между энергиями разрываемых связей и вновь образующихся. Например, для реакции гидрирования этилена [c.25]

Величины АНу обычно не превышают по абсолютной величине 200 кДж/моль, АНс достигает 40 ООО кДж/моль. Пусть АНс определяют со стандартной ошибкой 100 кДж/моль. Тогда в соответствии с формулой (II.2) =2s aw = 20000 дЯу=145, В этом случае, считая, что вероятность 0,95 определяет предельную ошибку, имеем Дпг/ = 290 и доверительным интервалом для у будет область у—290- у- -290. При величинах у, меньших чем 290, в этот интервал попадает нуль значит, ИС пользование теплот сгорания для расчета теплот реакций углеводородов требует очень высокой точности измерения АНс (абсолютная ошибка не должна превышать 10 кДж/моль). [c.69]

Галогенирование предельных углеводородов. Хлорирование и бромирование протекает с выделением теплоты по уравнению [c.84]

Даже для предельных углеводородов еще не удалось разработать теорию, которая давала бы возможность на основе данных о строении молекулы, о расстояниях между атомами, о валентных углах, о силовых коэффициентах рассчитывать энергии связей и теплоты образования. В настоящее время теоретически можно рассчитать теплоту образования только для самых простых молекул. В остальных же случаях, наоборот, термодинамические данные о теплотах образования являются более точными и служат исходным материалом для суждения об энергии связей и об энергии различных видов взаимодействия между атомами в молекулах. [c.257]

Задача 4. Найти зависимость между теплотой сгорания и теплотой образования предельных углеводородов. [c.49]

Решение. Теплоту образования углеводорода обозначим X, а теплоту сгорания У. Запишем уравнение реакции горения предельного углеводорода [c.49]

Физические свойства. Как и в гомологическом ряду метана, первые члены этиленового ряда — вещества газообразные. Начиная с амилена, это — жидкости, высшие же гомологи при обычной температуре — твердые кристаллические тела. Плотности этиленовых углеводородов выше, чем у соответствующих парафиновых углеводородов. Лучепреломление у олефинов также выше, чем у парафинов. Молярные теплоты образования этиленовых углеводородов приблизительно на 40 ккал меньше, чем у соответствующих предельных углеводородов. Теплота образования самого этилена из элементов —14,5 ккал моль, т. е. этилен — соединение эндотермическое. [c.364]

Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, определив экспериментальным путем теплоту сгорания углеводорода и вычтя из полученной величины значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + Ог- -СОг), п+1 молекул Нг (реакция Нг + /г Ог—НгО) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), находят теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что она не изменяется при переходе от одного углеводорода [c.535]

Теплота смачивания может быть определена экспериментально. Так, теплота смачивания некоторых предельных углеводородов при контакте их с поверхностью тефлона в зависимости от числа атомов углерода характеризуется следующими данными [c.204]

Из приведенных данных следует, что теплота смачивания для предельных углеводородов с числом атомов углерода от 6 до 16 колеблется в пределах от 32,8 до 41,2 эрг/см . [c.204]

Теплота сгорания горючих компонентов ПГ (табл. 4.22) — предельных углеводородов, химическая формула которых, как известно, имеет вид С Н2в+2, может быть вычислена по формуле [13] [c.288]

Согласно химической формуле предельных углеводородов, при сгорании одной молекулы газа образуется и + 1 молекула воды. Так как мольная скрытая теплота парообразования воды равна 40,68 кДж/(г моль), низшая теплота сгорания углеводородного газа парафинового ряда может быть вычислена по формуле [c.288]

В результате усовершенствования методики Россини в начале 30"Х годов удалось показать, что аддитивность теплот образования не соблюдается для первых пяти членов гомологического ряда предельных углеводородов. [c.112]

Различие в энергиях образования указанного вида углеводородов можно легко установить, измеряя тепловые эффекты гидрирования [41]. Теплота гидрирования углеводородов, имеющих систему сопряженных связей, до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих соответственно кратные связи той же степени замещения (табл. 25). [c.101]

Определение теплот сгорания . Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, зная теплоту сгорания углеводорода С.(Нз +.з, значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + О2— -СОг), п + I молекул Нг (реакция Нг + /гОг—>Н2О) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), можно вычислить теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что ее значение не изменяется при переходе от одного углеводорода к другому. Если вычислить энергию образования какого-либо другого углеводорода как сумму найденных ранее величин энергии связей С—С и С—Н, а затем определить эту энергию экспериментальным путем, — получается хорошее совпадение обоих результатов. [c.88]

Теплоты горения предельных углеводородов нормального строения. [c.39]

ТЕПЛОТЫ ГОРЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ [c.43]

Метан — бесцветный газ, мало растворимый в воде, без запаха. Будучи подожжен, горит с выделением большого количества теплоты. Как метан, так и другие газообразные предельные углеводороды горят на воздухе некоптящим пламенем. [c.325]

Полиэтилен представляет собой предельный углеводород с молекулярной массой от 10 000 до 400 000. Это бесцветный полупрозрачный в тонких и белый в толстых слоях воскообразный, но твердый материал с температурой плавления 110—125°С и плотностью 0,93—0,97 г/см . Полиэтилен вполне устойчив к воде и не растворяется при обычной температуре в больщинстве растворителей вообще химически полиэтилен достаточно стоек и разрушается только под действием сильных окислителей. Однако с те еии-ем долгого времени полиэтилен под действием воздуха, света и теплоты стареет, становится жестким и хрупким. Для иредотвра-щения этого в полиэтилен в небольших количествах вводят добавки специальных стабилизаторов. [c.378]

Однако циклогексан и синтезированные позднее циклооктан и другие более высокомолекулярные полнметиленовые углеводороды в основном ведут себя в реакциях подобно свободным от напряжения предельным углеводородам. Отсутствие напряжения у циклогексана подтверждают термохимические данные теплоты сгорания циклогексана и н-гексана полностью совпадают. Более того, в отличие от циклогексана наиболее устойчивый, согласно теории Байера, циклопентан способен в жестких условиях в присутствии платины претерпевать реакцию гидрогенолиза (Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ) [c.478]

Метан горит синеватым или почти бесцветным пламенем, выделяя большое количество теплоты (879 кДж/моль). Однако при обычных условиях он не окисляется раствором перманганата калия (фиолетовая окраска раствора КМПО4 при контакте с предельными углеводородами не исчезает). [c.562]

Теплота сгорания углеводородов повышается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле. Так, С н этана в нормальных условиях составляет 15 230 ккал1м , а пентаяа — 34 900 ккал1м . С увеличением числа атомов в молекуле предельных углеводородов возрастают также их плотность и температура кипения. [c.7]

Правда, например, в ряду парафинов каждой группе СН2 соответствует приблизительно постоянное значение от 4,3 до 6 ккал, —в среднем 5 ккал. Если из теплоты образования метана 18,3 найти значение для связи С — Н, которое оказывается равным 4,8 ккал, а затем найти значение для связр С — С из теплоты образования углеводородов с большим числом углеродных атомов, то оказывается, что значение для С —С все время падает, начиная от —6,2 для этана (рассчитанного из теплоты образования 23,5 ккал) и — 5 для пропана, до предельного значения, равного приблизительно —3 для высших углеводородов. В ряду непредельных углеводородов из теплоты образования этилена (—20 ккал) и ацетилена (—55 ккал) получилось для двойной связи С = е(—20 —4С —Н) = —20—17,2 = —37,2, а для связи С — С —55 —2Х X 4,8 = — 64,6 ккал. [c.46]

Современные схемы расчета теплот образования (элементизации), а также других физико-химических свойств отличаются друг от друга выбором и числом структурных элементов, к которым относятся эмпирически определяемые инкременты. Например, при расчете свойств предельных углеводородов число инкрементов колеблется от двух, когда принимаются во внимание лишь два структурных элемента (для связи С—С и С—Н или для атомов С и Н, причем влиянием структурного окружения пренебрегают), до тринадцати, [c.326]

С системой NaX— sHg и по стехиометрическому соотношению между количеством адсорбата и структурными элементами решетки этого цеолита можно сделать вывод о локализации молекул пропана в восьмичленных кислородных окнах с образованием цепочечных структур адсорбата. Другое дело аморфные микропористые или супермикропористые адсорбенты, такие, как активные угли, силикагели. В отличие от строения поверхности непор стого тела микропористая текстура аморфного индивидуального вещества в принципе может быть предельно неоднородной, т. е. иметь непрерывную функцию распределения<р( ). Для таких адсорбентов дифференциальные теплоты адсорбции углеводородов падают с ростом заполнения. [c.46]

Насыщенные соединения, вообще говоря, не могут служить объектом расчетов методом валентных связей, как это делается в теории резонанса. Возможны лишь качественные соображения на ее основе (см. стр. 220). В принципе резонанс между различными структурами допускается и в предельных углеводородах, однако из различных валентных структур, которые можно написать для этих соединений, одна, отвечающая обычной формуле, настолько ниже других по своей энергии, что веса остальных пренебрежимо малы, так же как и связанная с ними энергия резонанса, которая меньше неточностей экспериментально определенных теплот образования предельных углеводородов. Это позволяет применять при расчете их энергии аддитивную схему 42, стр. 125J. Иное положение с производными углеводородов. В H j l имеет место резонанс обычной структуры со структурой НдС С1 , что объясняет его большук> реакционноспособность, так как значительный вес ионной структуры способствует реакции (известно, что реакции с ионными связями идут легче, чем с ковалентными) [там же, стр. 147], В поли-галоидных соединениях, например в СНоСЬ, имеется дополнительный резонанс между я-электронами двух атомов хлора следующего Н 1 [c.243]

Большой интерес представляют и термодинэхмические данные для бензола. Бензол более устойчив термодинамически, чем это можно было бы предполагать, исходя из формулы Кекуле. Это видно из следующих данных. Теплота гидрирования циклогексена до циклогексана 119,7 кДж/моль. Следовательно, при гидрировании бензола до циклогексана должно выделиться 119,7 х 3 = = 359,1 кДж/моль. В действительности выделяется на 150,7 кДж/моль меньше. Превращение предельного углеводорода в непредельный (этиленовый), т. е. образование двойной связи, требует затраты 117,2—125,6 кДж/моль. Превращение же 1,3-циклогексадиена в бензол сопровождается выделением энергии [c.299]

Эти выводы теории напряжения нашли полное экспериментальное подтверждение. Критерием энергии образования соединения является теплота сгорания его. При определении теплоты сгорания предельных углеводородов с незамкнутой цепью было найдено, что для грамм-молекулы соединения количество выделенного тепла в пересчете на каждую группу СНг равно ХЪЪккал. Для циклогексана и высших полиметиленов, содержащих в кольце 6 и больше атомов углерода, теплоты сгорания для каждой СНг-группы таковы же, как и для соединений с незамкнутой цепью. При определении же теплоты сгорания циклопарафинов, кольца которых образованы с напряжением, например циклопропана, циклобутана и циклопентана, оказалось, что количество выделяемого тепла для грамм-молекулы в пересчете на каждую группу СНг уже превышает 158 ккал и является тем большим, чем меньше число атомов углерода в кольце и чем сильнее напряжение валентных углов. [c.62]