Реакции алкилирования предельных углеводородов

К процессам электрофильного замещения, по-видимому, относятся весьма важные в практическом отношении реакции алкилирования предельных углеводородов непредельными углеводородами в присутствии ВР-з или НаЗО [62]. [c.291]

Каталитическое алкилирование представляет сложный комплекс реакций. В результате этого даже, если исходным сырьем служат изобутан и бутилен, получается не только изооктан,- как можно было бы ожидать, по уравнению реакций, а сложная смесь предельных углеводородов изостроения, носящая техническое наименование — алкилбензина. [c.135]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Механизм зтой реакции включает последовательное алкилирование ароматических систем по Фриделю—Крафтсу. Реакционноспособные соединения (как полнены, так и ароматические соединения) дают окрашенные в различные цвета растворы или осадки предельные углеводороды в эту реакцию обычно не вступают. [c.294]

Этот тип взаимодействия для твердых тел до сих пор практически не рассматривался между тем, судя по закономерностям подбора и по сходству некоторых гетерогенных каталитических реакций с гомогенными, можно думать, что промежуточные образования такого типа играют заметную роль и в катализе. Интересно рассмотреть с этой точки зрения некоторые каталитические реакции конденсации предельных и, в особенности, непредельных (олефины и ацетилен) и ароматических углеводородов, а также реакции алкилирования и т. д. [c.20]

Одним из серьезных недостатков цеолитных систем как катализаторов нефтепереработки является их высокая активность в отношении получения предельных углеводородов в газовой фазе. Возникает так называемая проблема олефинового голода , связанная с потерей сырья для нефтехимии (например, реакции алкилирования). [c.62]

Алкилирование трихлорсилана предельными углеводородами с применением катализаторов происходит при 400—500 °С по реакции Фриделя — Крафтса [c.19]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

Параллельно с реакциями алкилирования происходят процессы перераспределения водорода, характерные, в той или иной мере, для всех комплексообразующих катализаторов. Обмен водородом сводится к дегидрированию изобутана в изобутилен с одновременным гидрированием взятого для алкилирования олефина в соответствующий предельный углеводород. Изобутилен реагирует с изобутаном и образует смесь триметилпентанов. Поэтому при алкилировании изобутана всегда получается некоторое количество триметилпентанов, независимо от того, какие олефины применяются в процессе. [c.297]

Алкилирование алкенов предельными углеводородами — широко разработанный производственный метод синтеза алканов, преимущественно изостроения, используемых в качестве высокооктановых моторных топлив. Исходные продукты, получающиеся из нефтяных газов или газов крекинга, дешевы и доступны. При реакции образуются смеси алканов. [c.67]

Для реакций алкилирования можно применять гомологи бензола и другие ароматические соединения, различные галогенопроизводные предельных и циклопарафиновых углеводородов. Реакционноспособность галогенопроизводных увеличивается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам. Наиболее реакционноспособными являются фториды и хлориды, Далее реакционноспособность падает при переходе к бромидам и иодидам. [c.155]

При исследовании сажеобразования в процессе пиролиза метана в смесях с предельными и непредельными углеводородами было установлено, что выход сажи тем больше, чем выше молекулярный вес углеводорода . При этом для бинарных смесей соблюдается правило аддитивности, т. е. образование сажевых частиц из каждого углеводорода происходит так же, как из индивидуальных углеводородов. Это, по-видимому, связано с тем, что механизм образования сажевых частиц одинаков для всех ациклических углеводородов и различие заключается только в скорости процесса. Добавки к метану небольших количеств ароматических углеводородов вызывают резкое возрастание выхода сажи, объясняющееся большей скоростью образования сажевых зародышей. Примеси нафталина тоже сильно увеличивают количество образующейся сажи можно предположить, что в процессе пиролиза происходят реакции алкилирования нафталина, а алкилнафталины характеризуются высокой скоростью сажеобразования. [c.89]

Работы ГИВД [42] указывают также на новооткрытый тип каталитических реакций между углеводородами, при которых парафиновый углеводород разлагается под влиянием катализатора на олефин и предельный углеводород. Выделяющийся олефин в момент своего образования, встречая другой углеводород, например бензол, будет его алкилировать с образованием алкилбензолов. Так, например, гексан и бензол в присутствии катализатора дают этилбензол и бутан. Этот вид реакции назван авторами деструктивным алкилированием. Эта реакция была открыта при изучении взаимодействия изооктана и бензола в присутствии хлористого алюминия, но она имеет место и при взаимодействии других парафинов и замещенных бензола. Авторы пытались осуществить реакцию между изооктаном (2,2, 4-триметилпентаном) и бензолом также и в присутствии хлористого циркония, фтористого бора и хлористого магния. В последних двух случаях взаимодействия не наблюдалось. По мнению авторов, в присутствии алкилирующих катализаторов изооктан разлагается полностью на изобутан и изобутилен, который, присоединяясь к бензолу, дает третичный бутилбензол [c.428]

Предельные углеводороды, как известно, при высоких температурах подвергаются, во-первых, расщеплению, во-вторых, — дегидрогенизации и, наконец, — частичному алкилированию при одновременном воздействии высокого давления. Следовательно, уже при простом термокрекинге бутана должно получаться некоторое количество бутиленов. Термокрекинг бутана идет в соответствии со следующими реакциями [c.191]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Это изменение свойств конденсатов, образующихся в отдельных реакторах при прохождении пропилена через систему разрядных трубок, связано с изменением в них состава газовой фазы. Как это следует из данных С. С. Хайн и В. Ф. Зайцевой, при пропускании пропилена через подобную систему реакторов в газах образуются предельные углеводороды, содержание которых непрерывно возрастает от первого реактора к последнему. В связи с этим должен меняться и характер химических реакций. Если в первых реакторах основным процессом является полимеризация пропилена, сопровождающаяся, вероятно, реакциями циклизации, дегидрирования и крекинга, то в последующих реакторах заметную роль должны играть процессы дегидрополимеризации предельных углеводородов и алкилирования пропилена предельными углеводородами. [c.136]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Они также подтвердили факт, что 87 %-ная кислота, вызывающая полимеризацию разветвленных олефинов нри 0°, дает истинные полимеры без гидрополимеризации или образования парафинов. В то время (1936 г.) они предпочли название сопряженная полимеризация для реакции образования парафинов. Образование предельных углеводородов наблюдалось только с кислотой, содержащей более 90% HaSO . Эта концентрация находится почти на нижнем пределе концентраций кислоты, применяемых для промышленного алкилирования бутилен-изобутановых смесей. В случае изопропилэтилена, который очень легко изомеризуется и полимеризуется, 85 %-ная кислота при охлаждении льдом вызывает в небольшой степени гидрополимеризацию, но основным направлением является образование полимеров вплоть до [36]. Добавление масла [c.354]

Алкилирование (присоединение алканов), Алкены могут присоединять предельные углеводороды с образованием высших алканов. Реакции алкилирования протекают в присутствии катализаторов (А1С1з, А1Вгз, НР, Н2804). Например, при взаимодействии этилена с пропаном образуются два новых алкана [c.320]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

В расплавленном нитрате тетра-н-бутиламмония (при 150°С) возможно катодное алкилирование анионов углеводородов [106]. В этих условиях восстановление незамещенных полнци-клических ароматических углеводородов протекает в одну двухэлектронную стадию. Восстановление антрацена при потенциале такой волны приводит к 9-н-бутилантрацену. Указанный потенциал близок к предельному значению, прн котором происходит образование три-н-б>тиламина и бутена. Одиако нафталин прн этом потенциале не восстанавливается и не алкилнруется, и поэтому предполагают, что реакция алкилирования антрацена протекает путем взаимодействия его анион-радикала с H-BU4N+. [c.259]

Суммарная реакция объясняет [43], почему алкилирование нзонен-тана сопровождается потреблением 4 молей изопентана на 1 моль олефина предельным отношением при алкилировании изобутаиа является отпоше-ние 2 моля парафииа иа 1 моль олефииа. Единственной (или по крайней мере главной) реакцией октил-иопа, образовавшегося в качестве промежуточного соединения в реакции переноса водорода в примере с изобутаном, является образование триметилпентана отсюда, как уже показано, следует, что при реакции 2 молей изобутаиа с 1 молем олефина получаются 1 моль октана и 1 моль гидрированного исходного олефина. С другой стороны, так как децил-ионы, образовавшиеся при алкилировании изопентана, распадаются с образованием метилпентенов и т/)ет-бутил-ионов, каждый из которых может реагировать с 1 молем изопентана, суммарная реакция включает реакцию 3 молей изопентана с 1 молем олефина, в результате которой образуются не только парафиновые углеводороды, но также н /и/ е/и-пентил-катнон, который может начать новую цень. Следовательно, число молей превращенного изопентана, приходящихся на 1 моль алки-лирующего агента, может быть исключительно большим. [c.316]

Увеличение скорости кр( книга для углеводородов различных классов неодинаково, и картина относительной стабильности гомологических рядов в случае применения катализатора сильно меняется. Если при термическом крекинге предельные углеводороды обладают более высокой реакционной способностью, чем нафтены и ароматические углеводороды, то при каталитическом процессе легче всего крекируются олефины, затем алкилированные ароматические углеводороды и нафтены, а углеводороды парафинового ряда оказываются более стабильными. Усксфение реакции крекинга углеводородов разных х лассов в присутствии алюмо-силикатного катализатора при 500° иллюстрируется следующими цифрами предельные углеводороды — в 6—60 раз нефтены — в 1000 раз олефины — в 100—10 ООО раз ароматические углеводороды более чем в 10 ООО раз. [c.244]

Алкилирование. В 1935 г. было замечено, что в присутствии <1 тористого бора предельные углеводороды с разветвленной цепью соединяются с этиленовыми углеводородами, причем образуются другие, более сложные предельные углеводороды. Так, например, изобутап, соединяясь с этиленом, дает смесь разны.х предельных углеводородов, состоящую из не нт а нов (2% по объему), гексанов (19% по объему), гептапов (6%) и окта-о в (22 %). Такая реакция названа а л к и л и р о в а и и е м, Позднее было замечено, что и предельные углеводороды с п )ямой цеи1>ю, за исключением метана и этана, под действием хлористого алюминия алкилируют эчилеповые углеводороды. В 1936 г. стало известно и те рм нческое алкилирование, происходящее при температуре 500 и давлении 300—350 атм. [c.55]

Реакция алкилирования происходит при переходе одного водорода предельного углеводорода к атому углерода пенредель-иого углеводорода, соединеппого двойноС связью. При этом двойная связь разрывается и к свободной валентности второго углеродного атома присоединяется остаюк предельного углеводо-1>ода — алкил. Наиболее подвижными являются водороды, которые находятся при третичных углеродных атомах. Поэтому реакция алкилирования легче всего протекает с предельными углеводородами, имеющими разветвленную цепь. Менее подвижны [c.55]

В датском патенте [209] триазены, наряду с другими веществами, которые могут быть источниками сврбодных радикалов, используются в качестве катализаторов, инициирующих цепную реакцию при алкилировании непредельными углеводородами предельных, для получения бензина. [c.201]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

По рентгеноструктурным данным расстояние С—С в барене больше, чем даже в предельных углеводородах. При действии алкиллития водороды при бывших ацетиленовых углеродах замещаются на атомы лития (Л. И. Захаркин, В. И. Станко). С этим литийорганическим соединением можно осуществить обычные для литийорганических соединений реакции алкилирование посредством КВг, карбоксилирова- [c.377]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]

Оказалось, что в условиях реакции алкилирования часть карбоний-ионов, образовавшихся из изопарафинов в присутствии катализатора, теряет протон и образует соответствующий олефин [25]. Последний взаимодействует с новым карбоний-ионом по обычной схеме и образует предельный углеводород, т. е. происходит как бы автоалкилирование изопарафинов. [c.20]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофен он [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, [c.17]

Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофенон [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, легко снова отдают фтористый бор при сравнительно низких температурах. Например, анизол легко абсорбирует фтористый бор при комнатной температуре, а при 100—150° количественно отщепляет его [c.15]

В качестве катализаторов для алкилирования бензола служат те же ко.мплексообразующие катализаторы, что и для алкилирования углеводородов предельного ряда хлориды алюминия, железа, циркония, титана и друх их металлов серная, фосфорная и фтористоводородная кислоты фтористый бор, алюмосиликаты и др. Из олефииов, применяемых для алкилирования, практическое значение имеют лишь этилен и пропилен, так как продукты алкилирования бутиленами — бутилбензолы — обладают слишком высокой температурой кипения для авиабензинов. Кроме того, высшие олефины способны, наряду с алкилировапием, претерпевать реакции распада. Продукты алкилирования — этилбензол и изонро-пилбепзол — находят широтное прил1еяение, первый в промышленности синтетического каучука (дегидрирование в стирол), второй в производстве авиабензинов. [c.301]