Бензол иодирование

По активности галогены располагаются в ряд Р > С1 > Вг > I. Фтор слишком активен и окисляет бензол до четырехфтористого углерода и фтороводорода. На практике его вводят косвенным путем через соли диазония (см. п. 7.10). Иод недостаточно активен. Иодирование осуществляют с помощью окислителя, например, азотной кислоты, способной генерировать катион иода [c.282]

Иодид таллия (III). Получают его иодированием ТП в органических растворителях — метаноле, бензоле и т. п. Это малостойкое соединение. Постепенно разлагается даже при комнатной тем- [c.333]

Иодирование самого бензола не идет, однако некоторые производные бензола, имеющие активирующие заместители, могут иодироваться. [c.613]

В качестве окислителей применяют йодноватую кислоту, дымящую серную кислоту, азотную кислоту и перхлорат серебра. В качестве веществ, связывающих иодистоводородную кислоту с образованием соли, применяют окись ртути, щелочи, калиевые соли слабых кислот и буру. Иод применяют главным образом в виде растворов в метиловом или этиловом спирте или в водном растворе иодистого калия. Для удаления избытка иода из реакционной смеси используют водный раствор иодистого калия, щелочь или ртуть. Избыток иодистого водорода можно окислить в иод перекисью водорода, а затем удалить иод одним из описанных выше способов или отогнать его с водяным паром . Описание общих методов непосредственного иодирования см. . Органическое соединение, подлежащее иодированию, растворяют в эфире или бензоле и действуют смесьЮ иода и перхлората серебра последнее служит для связывания йодистого водорода. Этот метод дает хорошие результаты даже при низких температурах. Для связывания выделяющейся хлорной кислоты применяют карбонаты кальция или магния. По этому методу из толуола в темноте и при низкой температуре получают иодтолуол, на свету же иод вступает в боковую цепь. [c.179]

В предыдущем сборнике приведено получение иодбензола иодированием бензола иодом и азотной кислотой, а также обзор [c.279]

Прямое введение иода в бензольное кольцо удается осуществить с помощью так называемого окислительного иодирования Реакцию проводят в избытке бензола (при 50 °С), на один моль иода берут четыре моля дымящей азотной кислоты (окислитель) [c.114]

Прямое фторирование и иодирование бензола проводят крайне редко. Фторирование является исключительно активным процессом и трудным для контроля. Иодирование, напротив, протекает очень медленно. Реакцию, однако, можно осуществить, проводя ее в присутствии окислителя. В качестве окислителя можно применять, например, азотную кислоту. В этих условиях генерируются иодоний-ионы, которые и выступают в качестве электрофильных агентов. [c.417]

В общем случае иодирование не может быть проведено теми же способами, которые применяются для бромирования и хлорирования. Железные опилки не эффективны в качестве катализатора, что, вероятно, связано с тем, что йодное железо не образуется. Из кислот Льюиса можно с успехом использовать только хлорное железо. Причина его активности, однако, заключается не в том, что оно является кислотой Льюиса, а в том, что хлорное железо — окислитель. Другие окислители, например азотная кислота, также способствуют реакции. Иодбензол образуется при реакции бензола с иодом в присутствии азотной кислоты с выходом 87 (СОП, 1, 220). Йодистый водород окисляется азотной кислотой до иода, поэтому не происходит потери иода на образование побочных продуктов. [c.67]

Таким образом, возникает сложная картина изотопных эффектов, и, по всей вероятности, невозможно дать полностью удовлетворительного объяснения, пригодного для всех случаев. Не всегда ясно, почему в некоторых реакциях отщепление протона входит в стадию, которая определяет скорость реакции, а в других — нет. По-видимому, многие факторы необходимо учитывать в тех случаях, когда точно установлено, что переходное состояние с разрывом связи С — Н входит в стадию, определяющую скорость реакции. Таким фактором не может быть только строение ароматического субстрата, поскольку наблюдается изотопный эффект при иодировании анизола иодом и монохлоридом иода, но при нитровании того же анизола бензоилнитратом, при бромировании бромом или при алкилировании ионом карбония, полученным из бензгидрола, изотопный эффект отсутствует. Бензол реагирует быстрее, чем дейтеробензол, при мерку-рировании и при ацилировании, но не при нитровании или бромировании. При иодировании фенола наблюдается изотопный эффект, но он отсутствует при его бромировании. Вообще наличие изотопного эффекта должно быть весьма характерным для реакций фенола, поскольку промежуточное соединение, образующееся в ходе реакций, вероятно, не заряжено в отличие от того, как это бывает обычно во многих реакциях замещения, напри- [c.475]

Для иодирования бензола, которое происходит трудно, необходимо удаление образующегося HJ, для чего реакцию надо вести в присутствии HJO3, нитратов, HgO, персульфатов. Таким путем при прямом иодировании из бензола можно получить до 70 Ь H J и 5—8% QH4J2. [c.775]

Сравните на примере галогенировання (например, иодирования) реакционную способность ядра пиррола, тиофена, бензола и пиридина. [c.181]

Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных — 2-бром- и 2-иодтиофенов. Тиофен более, чем бензол, чувствителен к действию свободнорадикальных агентов, что позволяет галогенировать алкилзамещенные тиофены в ядро [c.319]

Для прямого введения иода в ядро ароматических углеводородов из упомянутых па стр. 141 методов обычно могут быть использованы только те, в которых реакция проходят особенно активно. Так, в наиболее пригодном для бензола и алкнлбензолов сильно экзотермичном процессе иодирования [414] при помощи иода и 1ШО, (d = 1,5) н качестве побочных продуктов получаются фенолы и нитросоединения. ФенолаЛ удаляют встряхиванием неочищенного продукта реакции с 10%-ньш раствором NaOHy J нитросоединения — восстановлением железными опилками и НС1 иодароматичеоки соединения отгоняют с водяным даром из подкисленного раствора (индикатор конго), ( [c.144]

С, 56,1 % при 100 С). В интервале от - 2,9 до - 5,3 °С из водных р-ров кристаллизуется тетрагидрат, к-рый хорошо раств. в метаноле (67,4% по массе при 20 С), этаноле (52,5% при 20 °С), ацетоне (29% при 20 °С), плохо в эфире и бензоле Получают dlj иодированием d при нагр. или в присут воды, действие.м HI на d Oj или dO, Катализатор в орг. синтезе, компонент пиротехн. составов, смазочных материалов. [c.282]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Иодирование элементным иодом возможно только в случае сильнонуклеофильных ароматических соединений. Прямое замещение в бензоле осуществляется при использовании в реакции иода и окислителя. Так, бензол и иод в присутствии азотной кислоты дают иодбензол с выходом 86%. Для повышения электрофильности иода используют, помимо азотной кислоты, разнообразные окислители пероксид водорода, йодную кислоту, триоксид серы, желтый оксид ртути(П), надуксусную кислоту. Так, при использовании иода и желтого оксида ртути(II) 1,3-диметоксибензол дает 4-иодпроиз-водное (уравнение 151) с прекрасным выходом. [c.381]

Еще легче иодирование иодом и йодноватой кислотой идет у алкил- aмeщeнныx бензолов, например мезитилена (1,3,5-триметилбензол) и этилбензола [c.429]

Применяя в качестве окислителя азотную кислоту, следует иметь в виду, что наряду с иодированием может происходить и н и т р о в а-н и е и окисление органического вещества. В случае низших углеводородов происходит почти исключительно иодирование при высших гомологах часто преобладают продукты нитрования. Так, из бензола получается моноиодбензол, причем в качестве побочного продукта образуется только незначительное количество тринитрофенола напротив нафталин наряду с м о н о и о д н а ф т а л и н о. л дает довольно значительное количество нитрона ( ) талина а в случае антрацена наблюдается лишь его окисление в аитрахинон [c.432]

Иодирование бензола и его гомологов протекает очень гладко в присутствии надсернокислого натрия. Эгим способом можно получить сравнительно хорошие выхода иодзамещенных углеводородов [c.73]

Установлен ряд относительных скоростей иодирования моно-замещенных производных бензола [2]. В условиях термодинамического контроля (повышенная температура) наблюдается ме-та-замещение. В условиях кинетического контроля (комнатная температура) для соедииений с орго-адра-ориентантами наблюдается значительное преобладание продуктов /2йра-замещеиия. орго-Замещение преобладает в тех случаях, когда координация молекулы ТТФА с заместителем приводит к внутримолекулярному переносу электрофила. Например, метилбензоат дает почти исключительно орго-таллированное производное (95 7о). [c.479]

Бензол и алкилбензолы непосредственно иодом иодируются с трудом При наличии в ароматическом ядре активного ориентан-та первого рода иодирование протекает значительно легче Так, легко иодируются фенолы и амины Однако процесс прямого иодирования обратим, и образующийся при электрофильном замещении иодистый водород восстанавливает бензол из иодбензола Для предотвращения восстанавливающего действия иодистого водорода необходимо добавление окислителя, например, йодноватой кислоты [c.119]

Бензол (аналогично толуол, ксилолы, дурол), С12 Хлорбензолы, НС1 Zn b в уксусной кислоте, 25—45° С бромирование и иодирование идут медленнее хлорирования, катализатор оказывает большее влияние на скорость двух первых процессов [564] [c.1394]

Прямое галогенирование бензола молекулярными галогенами, катализируемое кислотой Льюиса, применяется только для хлорирования и бромирования. Для иодирования бензола иод недостаточно активен, однако толуол можно иодировать с помощью моно.хлориода и хлорида цинка. Фторирование прово- [c.19]

Димеризация I I не так велика, чтобы ее можно было определить этим путем. Как и в случае, когда комплексы образуются между веществами, вступающими в реакции нуклеофильного замещения, константы скорости, базирующиеся на суммарных концентрациях реагирующих веществ (свободных и связанных в комплексы), уменьшаются с увеличением содержания ароматического донора в среде. В табл. 23 приведены типичные величины /гцабл [см. уравнение (31)] для иодирования пентаметил-бензола. [c.176]

Для приготовления иодбензола 22 г хлорнокислого серебра и 10 0 углекислого кальция смешивают со 100 Ж1 бензола и к суспензии, при охлаждении, в течение 15 мин. добавляют 25 иода затем смесь фильтруют, фильтрат три раза встряхивают с водой, сушат хлористым кальцием и разгоняют. Выход составляет 16 0 иодбепзола с т. кип. 184°, т. е. 80% от теории. Иодирование нафталина приводит к а-иоднафталину, который получается в концентрированном (50%) эфирном растворе с выходом, равным 85%. Хотя эфирный раствор иода неустойчив к перхлорату при продолжительном действии, в случае кратковременных реакций это не причиняет заметного вреда. Этим путем можно проводить также и реакции бромирования. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол иодирование: [c.517] [c.347] [c.187] [c.273] [c.533] [c.253] [c.429] [c.228] [c.103] [c.479] [c.323] [c.112] [c.358] [c.359] [c.213] [c.358] [c.359] [c.426] [c.232] [c.232] [c.471] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология