Полиамиды зависимость основных свойств

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Зависимость основных свойств полиамидов от числа метиленовых групп в элементарном звене макромолекулы схематически показана на рис. 35. [c.107]

В случае полиэтилена наблюдается сильное снижение величины энергии активации проницаемости но отношению к гелию и аргону, обусловленное в основном з меньшением теплоты растворения газов. В полиамидах возрастают величины Ер и Ед. Полученные зависимости Р, В яа от дозы облучения являются результатом суммарного влияния процессов структурирования и аморфизации. Установление этих зависимостей и возможность на их основе предсказать изменение свойств полимеров под влиянием излучения могут иметь большое практическое значение. [c.274]

Аналогичная зависимость отмечена в работе [4] для фторсодержащих полиамидов, для которых была установлена связь между основностью используемых диаминов (р/Са) и термической стойкостью (по потере массы) получаемых на их основе полиамидов. В работе [5] установлена связь между термодеструкцией уретанов и основностью исходных фенолов. Связь гидролитической стойкости полиамидов и полиэфиров со свойствами исходных кислот была отмечена ранее [6]. Было, например, установлено, что чем сильнее кислота, используемая для получения полиэфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает этот эфир. [c.235]

Зависимость основных свойств полиамидов от числа метн-леновых групп в элементарном звене макромолекулы схемати-ческп показана на рпс. 35. [c.107]

Итак, чтобы составить более точное и объективное представление о возмож- оо ности технического применения данного полимерного материала, необходимо изучить его релаксационные свойства в широком интервале температур в изотермических или неизотермических условиях, т. е. определить область работоспособности этого материала. Уже определены области работоспособности более чем для пятидесяти различных полиарилатов и ароматических полиамидов Большинство из них будет описано в главе Теплостойкостьполиарилатов . Здесь будут кратко рассмотрены лишь результаты исследований зависимости релаксационных свойств полиарилатов от их химической структуры. Эти исследования проводят в основном в трех направлениях. [c.63]

Полиамиды могут обладать свойствами волокон, пластиков и каучукоиолобных материалов в зависимости от длины основной структурной единицы, точнее — от велич1шы сил, действую-ших между молекулами, а также от легкости, с которой отдельные участки цепи могут перемещаться друг относительно друга. Че1 1 длиннее полиметиленовые цепи диамина и дикарбоновой кис,ТОТЫ, тем ииже температура плавления полиамида. [c.358]

В данной монографии мы рассмотрим физическую природу образования дефекта на примере линейных термопластов и эластомеров (табл. 1.1). Известно, что эти материалы имеют широкий диапазон свойств, хотя и состоят из подобных молекул. Их молекулы преимущественно линейные, гибкие имеют высокоанизотропные (невытянутые) цепи с молекулярными массами 20000—1 000000 и более. На рис. 1.9 представлена цепная молекула полиамида-6 (ПА-6) в невытянутом состоянии с произвольным выделением сегментов, а на обведенной вставке показано ее основное звено. Относительные положения атомов и часть объема, занятая ими в цепи, иллюстрируются с помощью модели Стюарта для сегмента полиамида (рис. 1.10). Действительный размер распрямленного сегмента —1,97 нм. Если бы к такому сегменту можно было приложить напряжение вдоль оси цепи, то изгиб и растяжение основных связей обеспечивали бы в результате жесткость цепи 200 ГПа [15], в то время как межмолекулярное взаимодействие сегментов вследствие более слабых вандерваальсовых сил обеспечивает жесткость только 3—8 ГПа в направлении, перпендикулярном оси цепи. Характерные свойства твердых полимеров, а именно анизотропия макроскопических свойств, микронеоднородность и нелинейность, а также сильная временная зависимость [c.12]

На различии свойств антраценпроизводных в зависимости от актера и расположения заместителей основаны все классические эды разделения этих соединений. Основным методом разделения рацеипроизводных является хроматографический. В качестве бента при этом наиболее успешно применяется полиамид хоро- результаты дает также силикагель. Растворителями при раз-ении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые си, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ. Идентификация проводится с помощью химических и физических одов, которые дополняют друг друга. Из физических методов (более полную информацию дают спектральные, которые позво-от установить класс соединеиий, а также наличие и характер естнтелей. [c.72]

В настоящее время жидкокристаллические растворы ароматических полиамидов изучены, в основном, на примере растворов поли-я-бензамида и поли-п-фенилентерефталамида. По данным поляризационно-оптических измерений и рентгеноструктурного анализа [50, 51, 57] для растворов поли-я-бензамида определенного молекулярного веса существует такая критическая концентрация полимера, выше которой изотропный раствор переходит в жидкокристаллическое состояние. При этой критической концентрации с происходит переход от прозрачного к мутному опалесцирующему раствору, обладающему двулучепрелом-лением в недеформированном состоянии. Это и позволило назвать концентрированные растворы поли-п-бензамида анизотропными. Из рис. П1.37 видно, что до концентрации с исследованные растворы проявляют обычные вязкостные свойства. Уменьшение вязкости после максимума на концентрационной зависимости вязкости обусловлено переходом раствора поли-п-бензамида в жидкокристаллическое состояние. Значение критической концентрации с зависит от молекулярного веса ароматического полиамида чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже критическая концентрация полимера (рис. П1.38). [c.169]

К комбинированным и многослойным пленкам, применяемым в электро- и радиотехнике для изоляции проводов и кабелей различного типа (ленточных, круглых и др.), пазовой и между елейной изоляции электрических мапшн, в качестве диэлектриков в конденсаторах и для других аналогичных целей, предъявляются в основном требования, касающиеся прочности, высоких показателей электроизоляционных свойств, тепло- и морозостойкости, стойкости к различным видам облучения (ультрафиолетового, радиационного и т. д.), горючести, усадки, ресурсу работы и т. д. В зависимости от заданных условий и ресурса эксплуатации изделий, технологии их изготовления и других факторов для этих целей используют комбинации полиэтилентерефталат — полиэтилен различной плотности, в том числе облучетный, полиэтилентерефталат — полипропилен, полиэтилентерефталат— фторопласты и их сополимеры полиамид — полиэтилен и т. п. [c.164]

На свойства продуктов влияет также количественное соотношение компонентов большое количество полиамида и относительно малое количество эпоксидного соединения после отверждения дают мягкие, высокоэластичные смолы, а при обратном соотношении смолы получаются твердыми и прочными. Поэтому в зависимости от требований к продукту, используя различные соотношения компонентов, можно получать смеси, обладаюш,ие оптимальными свойствами для лаков, для заливочной и прессуемой смолы, для склеивания металлов и в качестве связующего слоистых материалов. Способ можно проиллюстрировать следующим примером полимеризованное соевое масло, в основном состоящее из димеров с небольшим количеством мономеров и тримеров, подвергают взаимодействию с водным этилендиамином в токе азота при температуре 130°, которую повышают за полтора часа до 200° и затем выдерживают при этой температуре 3 часа под небольшим вакуумом (остаточное давление 635. и.и рт. ст.). Прп этом получают вязкое масло с кислотным числом 5,65 и аминным числом 11,3. Сплавлением 90 вес. ч. этого масла и 10 вес. ч. глицидного эфира бисфенола А с температурой раз.мягчения 64—76° и весом эгюксидного эквивалента 450—525 эпон 1001) получают лаковую смолу, пленка которой, нанесенная на поверхность, высыхает на воздухе за 7 дней. [c.564]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Простейший подход к расшифровке взаимосвязи между химическим строением макромолекулы и свойствами блочного полимера заключается в применении принципа аддитивности, в соответствии с которым некоторое мольное свойство Р предполагается аддитивной суммой парциальных вкладов Л- от фрагментов, на которые разбивается повторяющееся звено цепи. Такой подход в наиболее полном и систематическом варианте описан в известной книге Ван Кревелена (Д. В. Ван Кревелен. Свойства и химическое строение полимеров. М. Химия, 1976 г.), в которой на основании статистической обработки большого массива экспериментальных данных построены таблицы наиболее надежных значений инкрементов различных свойств. С помощью таких таблиц удается оценить (нередко с достаточной для инженерных расчетов точностью) выбранное свойство полимера, исходя из его химического строения. Однако метод инкрементов с теоретических позиций представляется недостаточно обоснованным, поскольку вряд ли можно приписывать конкретный физический смысл инкременту, имеющему ту же размерность, что и макросвойство, но относящемуся к искусственно выделенному фрагменту цепи (например, инкремент температуры стеклования или плавления в расчете на метиленовую группу). Более того, оказывается, что значение инкремента для одного и того же фрагмента может различаться в зависимости от его расположения в макромолекуле (например, в основной или боковой цепи) или от класса полимеров (полиолефины, полиамиды). Это означает, что парциальное свойство данного фрагмента цепи зависит от характера его ближайшего окружения (фактически, от локальной плотности упаковки). [c.6]