Активность растворителя в раствора

Величины ai можно установить на основании исследования любых термодинамических свойств растворителя. К таким свойствам относится прежде всего давление пара растворителя. Для идеального раствора давление пара растворителя зависит от его мольной доли, для реального раствора — от активности растворителя в растворе. Можно использовать криоскопический метод, т. е. понижение температуры замерзания растворителя, так как температура, при которой выпадает твердая фаза из раствора, есть свойство, зависящее от активности растворителя в растворе. Может быть применен эбулиоскопический метод, так как температура кипения раствора зависит от активности растворителя в растворе. Можно также использовать осмотическое давление, т. е. любое термодинамическое свойство. [c.37]

Метод основан на том, что активность растворителя в растворе может быть определена из отношения давления пара раствора и давления пара чистого растворителя. Таким путем чаще всего определяются коэффициенты активности нелетучих веществ в этом случае давление пара раствора равно парциальному давлению пара растворителя. [c.38]

Следует заметить, что все сказанное действительно лишь тогда, когда из жидкости выпадает твердая фаза, состоящая только из чистого растворителя. При выпадении смешанной твердой фазы температура уже не будет являться мерой активности растворителя в растворе, так как будет зависеть от состава твердой фазы. [c.42]

Как видно, активность i нельзя определить однозначно, если не условиться о величине активности чистого растворителя а . Выберем первое стандартное состояние, в котором аР = I. Тогда — Pi/p и, следовательно, для нахождения активности растворителя в растворе надо измерить давления и р . [c.212]

При температуре кипения Т раствора, содержащего т молей растворенного вещества на килограмм растворителя, активность парообразного растворителя равна а , а активность растворителя в растворе равна а. Если принять состояние чистого жидкого растворителя за стандартное для обеих фаз, то а будет равным а[, если давление равно давлению пара чистого растворителя при Го- Поэтому, согласно уравнению (38) гл. I, активность растворителя, выраженная через теплоту его испарения будет определяться уравнением [c.273]

Эбулиоскопические измерения (измерения повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, А 7) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе, а также молекулярной массы растворенного вещества или его состояния (степени диссоциации или ассоциации). Эбулиоскопические измерения по сравнению с криоскопическими имеют то преимущество, что они могут быть выполнены в достаточно широком интервале температур путем изменения внешнего давления над раствором (и, следовательно, может не потребоваться последующий пересчет, например, термодинамической активности растворителя на желаемую температуру). Однако на практике они используются намного реже, чем криоскопические. Это связано в первую очередь с тем, что для одного и того же растворителя эбулиоскопическая постоянная обычно в несколько раз меньше, чем криоскопическая, и, следовательно, для получения результатов с той же точностью требуется определять изменение температуры в несколько раз точнее. Последнее осложняется необходимостью прецизионного поддержания заданного внешнего давления, склонностью растворов к перегреву, уносом растворителя и растворенного вещества в процессе кипения и др. [c.635]

Розен [3], приняв, что коэффициент активности растворителя в растворах неэлектролитов удовлетворительно описывается уравнением с тремя константами [c.40]

Сравнивая это уравнение с (6.70), можно установить связь между осмотическим коэффициентом и коэффициентом активности растворителя в растворе, т. е. [c.118]

Выражение (П1,74) справедливо для идеальных, бесконечно разбавленных растворов. Если бы мы пожелали применить его к растворам реальным, то нужно было бы заменить концентрацию активностью, т. е. вместо Л 1 подставить Ui — активность растворителя в растворе [c.159]

Осмос — это перенос растворителя через полупроницаемую мембрану. Движущей силой является разница между активностями растворителя в растворах, разделенных мембраной. Если одновременно происходит диффузия растворенного вещества, она стремится изменить дифференциал активности и снизить нормальный осмотический перенос. Осмос в чистом виде происходит только тогда, когда мембраны непроницаемы для растворенного вещества и проницаемы для растворителя. [c.7]

В уравнении (VII. 11) величина Я) относится к активности растворителя в растворе. Используя выведенные ранее соотношения, можно получить для правой части уравнения (VII. И) другое выражение. Дифференцируя уравнение (VII. 9) при по стоянных температуре и давлении, получим [c.135]

Термодинамические свойства растворов электролитов хорошо характеризуются активностью растворителя и коэффициентом активности электролита. Определяя изопиестическим методом давление пара растворов электролита, получаем данные об активностях растворителя в растворах различных концентраций, которые можно пересчитать в осмотические коэффициенты с помош ью формулы [c.150]

При определении активности растворителя в растворе за стандартное состояние принимают чистый растворитель, для которого активность равна концентрации а =Л д=1. Для растворенного вещества за стандартное состояние целесообразнее взять идеальный, бесконечно разбавленный раствор, где активность растворенного вещества равна его концентрации а =Л =0. Так же, как и активность, нормируется коэффициент активности для чистого растворителя 7=1 при N0=1 и для растворенного вещества у=1 при Л =0 в обоих этих предельных случаях а=М. Тогда, очевидно, отклонение от единицы служит мерой отклонения раствора от идеального состояния. [c.195]

Для о-нитрофенола Х акс в гексане составляет 3500 А, в диоксане — 3485 А, тогда как для мета-изомера при смене растворителя полоса смещается в сторону длинных волн на 75 А, а для п-нитро-фенола — на 200 А. Инфракрасные спектры [125] также указывают на существование такой связи. В химически активных растворителях — в растворах сильных кислот — о-нитроанилин обесцвечивается и спектр превращается в спектр нитробензола. В о-нитро-феноле в щелочных растворах окраска, наоборот, усиливается, спектр не изменяется, а происходит только смещение полосы поглощения в сторону больших длин волн, причем АКп > АХм > АКо-При этом коэффициент поглощения возрастает в несколько раз. Итак, из этих данных следует, что в о-нитроанилине взаимодействие групп осуществляется главным образом через азотную связь, а в о-нитрофеноле — через водородную связь. [c.250]

Существует большое число физических методов, определяющих активность растворителя в растворе по отношению к чистому растворителю. Так как эти методы определяют коллигативные свойства растворов, которые зависят исключительно от числа растворенных молекул, а не от их химической природы, то эти свойства позволяют определить среднечисловой молекулярный вес. Важными коллигативными свойствами растворов являются понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотическое давление растворов. Каждый экспериментальный метод включает измерение коллигативных свойств при различных концентрациях и экстраполяцию соответствующей функции к нулевой концентрации. [c.396]

А. А. Жуховицким [8]. Все эти методы приводят к практически одинаковому результату, который может быть выражен в виде уравнения, связывающего активность растворителя в растворе высокополимера с концентрацией в объемных долях [c.450]

Для экспериментального онределения осмотического давления необходимо использовать мембрану, проницаемую для растворителя, но не проницаемую для молекул растворенного вещества. Схема типичной экспериментальной установки приведена на рис. 50. В данном случае мембрана отделяет испытываемый раствор от ячейки, в которой находится чистый растворитель. Градиент химического потенциала заставляет растворитель переходить в раствор, вызывая поднятие уровня жидкости в капилляре до тех пор, пока гидростатическое давление не уравновесит осмотическое давление П. (Как мы уже видели, в этот момент активность растворителя в растворе будет равна его активности в стандартном состоянии, и движущая сила, обусловливающая перемещение растворителя, будет исчезать.) Тогда следует ожидать, что гидростатическое давление со временем будет экспоненциально приближаться к своему равновесному значению . [c.152]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических усло-вифс) соответственно над раствором (р) и растворителем (ро), т.е. = />/ро- Однако экспериментальное определение р/р затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов [c.21]

Криоскопические измерения (измерения понижения температуры замерзания раствора по равнению с чистым растворителем) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе (при необходимости — с последующим пересчетом в коэффшщенты активности растворенного вещества). Особое значение криоскопия имеет для определения молекулярной массы растворенного вещества или его состояния в растворе (констант диссоциащш или яссоциатгии, в том числе констант комплексообразования, обратимых химических реакщ1Й и др.). Обычно криоскопические измерения осуществляют в области сильно разбавленных растворов, когда справедлива формула [c.630]

Так, активность растворителя в растворе численно соответствует отношению давлений его насыщенного пара Р над раствором и над чистым растворителем Р , то а = Р Р, или, используя фугитивности, a=f f° Это уравнение соответствует обобщенному закону Рауля — Генри в пpилoжeни к. растворам. Поскольку для газов /4=1, постольку для них а = /. ИнЫми словами [c.100]

Совершенно другой характер имеют температурные зависимости активности растворителя в растворах, содержащих соли тетраалкиламмония [53]. Эти зависимости для изученных растворов иодидов тетраалкиламмония в метиловом, этиловом и н-пропиловом спиртах представлены на рис. 10— 15. Активность растворителя падает с ростом температуры, а при низких температурах это падение выражено заметнее. Вместе с тем в ряду Ви4Н1, Рт4Н1, электролиты проявляют свою индивидуальность. Для раство- [c.179]

В результате ряда последовательных расчетов (при различных значениях активностей растворителя в растворах) можно получить общую диаграмму совместной растворимости солей. Если не имеется достаточных данных по активностям растворителя для растворов отдельных солей, заменяют изопьестические растворы на изогидри-ческие. Изогидры представляют собой прямые, которые получают, соединяя точки, состава растворов отдельных солей с постоянным числом молей растворителя (воды) на 100 г-экв солей. Подобным образом можно рассчитывать растворимость систем с числом компонентов более 4. [c.72]

Это уравнение является обобщением введенного ранее уравнения [7], позволяющего рассчитать дифференциальную свободную энергию набухания при а = 1. Соотношение (4) может быть получено при рассмотрении равновесия в тройной системе (два иона и растворитель) путем представления коэффициентов активности ионов через активность растворителя при выборе в качестве стандартных состояний для отношений коэффициентов активности их значения в сорбентах с малым количеством поглощенного растворителя [10]. Соотношение (4) позволяет рассчитать величину дифференциальной свободной энергии набухания АФнаб при равновесии смол с паровой фазой во всем интервале относительной влажности. Этим методом можно воспользоваться также для выяснения влияния набухаемости смол на константу избирательности в концентрированных растворах электролитов, активность растворителя в которых отлична от активности растворителя в растворах тех же электролитов при бесконечном разбавлении. Перед нами стояла задача выяснить роль свободной энергии набухания в избирательной сорбции иона триэтилбензиламмония и в увеличении этой избирательности, описанной нами ранее [12, 13], при переходе к растворам с высокой ионной силой. Для этого проводили изопиестическое исследование смол Дауэкс-50 X 2 и КУ-1 различного лонного состава по триэтилбензиламмонию и натрию. На рис. 1 и 2 приве- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология