Эфиры сложные конденсация альдольная

Свойства 1. Как карбоксильная группа, так и кетогруппа а-кето-кислот вступают во все характерные реакции этих групп. Известны сложные эфиры, оксимы, гидразоны и т.д. а-кетокислот. Кетогруппа может вступать в реакции конденсации альдольного типа и присоединять синильную кислоту и бисульфит натрия. [c.52]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ ИЛИ ДЕБНЕРА) [c.328]

Как ни странно, сильно основный этилат натрия вызывает лишь. альдольную конденсацию таких альдегидов. При смешанных реакциях конденсации эфир кислоты того альдегида, для которого реак- ция Тищенко протекает наиболее быстро, образуется в больших количествах [4]. Выходы сложных эфиров для наиболее простых альдегидов получаются различные, но могут быть и количественными [2, 3, 5]. [c.342]

Реакция Клайзена относится к типу альдольных реакций и заключается в конденсации сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (сложные эфиры, кетоны, нитрилы), в присутствии основных катализаторов (металлический натрий, амид натрия и некоторые магнийорганические соединения). Так, например, при конденсации сложных эфиров образуются р-кетоэфиры [c.276]

Обсуждение. Омыление чаще всего используется для идентификации сложных эфиров. Однако необходимо помнить, что горячая щелочь может действовать также и на другие функциональные группы в молекуле. Альдегиды, имеющие в а-положении водородный атом, претерпевают альдольную конденсацию и осмоля-ются. Альдегиды, у которых нет а-водородного атома, участвуют в реакции Канниццаро и дают спирт и натриевую соль соответствующей кислоты [c.340]

Эти и подобные им нитроспирты имеют практическое значение ак промежуточные продукты в синтезах некоторых аминоспиртов путем гидрирования) и сложных эфиров карбоновых и фосфор-ой кислст, которые оказались хорошими пластификаторами. По ехнологи реакции формальдегида с ннтропарафинами не отли-аются существенно от процессов альдольной конденсации. [c.585]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

Альдегиды с подвижным -атомом Н под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, не спосооных вызывать альдольную конденсацию, претерпевают окислительно-восстановигельные превращения с ооразованиеы сложного эфира. [c.114]

Для реакций большинства сложных эфиров требуется значительно более сильное основание, чем для альдольной конденсации. Среди используемых для этой цели оснований — [c.386]

Алкилирование соединений, содержащих одну функциональную группу, - кетонов, альдегидов, сложных эфиров и нитрилов (рКа > 18), требует присутствия сильного основания, и в качестве такового часто используют амид металла в жидком аммиаке. Сила этого основания достаточна, чтобы полностью превратить названные соединения в сопряженные основания - енолят-ионы это позволяет избежать реакций типа альдольной конденсации [c.192]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

Эта реакция детально рассмотрена [2] и обсуждается в гл. 1( , разд. Е.З, Кроме специально оговоренных случаев, приведены примеры, взятые из этого обзора. Альдольная конденсация весьма сложна, иногда при ее проведении выбор катализатора и условий в узких предела определяют успех или неудачу реакции. Наилучшими катализаторами конденсации альдегидов являются основные ионообменные смолы выходы альдолей, однако, снижаются по мере увеличения длины цепи альдегида. Наиболее эффективным катализатором конденсации кетонов будет метиланилиномагнийбромид в смеси эфира с бензолом. При этом возможны самые разнообразные побочные реакции [c.270]

По своему механизму эта реакция подобна альдольной конденсации катализируемой основанием. И та, и другая представляют собой атаку стабилизированного резонансом карбаниона на двойную связь углерод — кислород. Они отличаются тем, что атакуемый ацильный атом углерода сложного эфира связан с отщепляемой группой. [c.169]

Перекрестной конденсацией Кляйзена называется конденсация двух различных сложных эфиров. Она обладает тем же недостатком, что и процессы альдольной конденсации с двумя разными альдегидами подобные реакции не представляют ценности для синтеза, если оба сложных эфира содержат а-водородные атомы с приблизительно одинаковой кислотностью. При конденсации двух различных сложных эфиров, каждый из которых обладает кислыми атомами водорода, образуются все четыре возможных продукта. [c.171]

Пермаиганатное число циклогексанона можно -повысить, используя следующий технологический прием В куб одной из колонн выделения спиртовой фракции подают небольшое количество водного раствора щелочи (предпочтительно раствор КОН, обладающий лучшей растворимостью в циклогексаноиа) В условиях более высоких температур, нежели на стадии омыления, летучие сложный эфиры, способные попасть при ректификации в циклогексапон, расщепляются Однако этим приемом следует пользоваться только я случае необходимости и применять его осторожно Повышенная подача щелочи может привести к выпадению ее на греющих -поверхностях испарителя, а т кже к усиленной альдольной конденсации циклогексанона [c.82]

Сложные эфиры, имеющие атомы водорода в а-положении, могут также реагировать с карбонильной группой кетона по типу альдольной конденсации. Наиболее важным примером реакции этого типа является конденсация эфиров янтарной кислоты с ке-тонами, протекающая с образованием эфиров непредельных кислот (реакция Штоббе) [16]. [c.96]

Из реакций этого типа лучше всего изучены превращения с участием кислотных или основных ионообменных смол [82]. Например, катиониты в Н+-форме могут применяться как катализаторы образования и гидролиза сложных эфиров, дегидратации спиртов, инверсии сахарозы. Аниониты с сильноосновными анионами используют как катализаторы при конденсациях типа реакции Кневенагаля, при альдольных и бензоиновых конденсациях. Преимущество этих катализаторов по сравнению с растворимыми катализаторами состоит в том, что они легко отделяются от продуктов реакции, и притом, как правило, получаются более чистые продукты. [c.334]

Специфический катализ гидроксид (лиоксид)-ионами наблюдается во многих классических реакциях органической химии,, например в таких, как ретроальдольная конденсация диацето-нового спирта, конденсации Клайзена, М хаэля и Перкина альдольная конденсация, бромирование р-дисульфонов и р-динитрилов. Все эти реакции протекают по механизму специфического основного катализа в соответствии со схемами (4.53) или (4.54). Щелочной гидролиз сложных эфиров осуществляется по механизму специфического основного катализа описываемому схемой (4.59). [c.81]

Получение и использование в альдольной конденсации сложных эфиров с альдегидами и кетонами. Хаузер и Путербаух [21 добавляли к 300 мл жидкого аммиака при перемешивании небольшую часть 1,1-граммовой навески литиевой дроби, а затем каталитическое количество нитрата трехвалентного железа. После исчезновения первоначальной синей окраски небольшими порциями добавляли оставшуюся часть лития. Приблизительно через 20 мин образовавшуюся серую суспензию А. л. обрабатывали эфирным раствором [c.57]

Полученные таким путем еноляты оказались способными реагировать как нуклеофилы с исходными сложными эфирами. В этом случае также, как и при альдольно-кротоновых конденсациях, енолят-анион называют метиленовой компонентой, а сам сложный эфир-карбонильной [c.379]

Однако синтетические возможности сложноэфирной конденсации можно существенно расширить, если использовать тот же прием, что и в случае альдольно-кротоновых конденсаций, т.е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов сложный эфир, не содержащий атомов водорода у а-углеродного атома. Сложные эфиры такого строения не могут давать енолят-анионов и поэтому самоконденсация в этом случае не может иметь место. В то же время эти соединения обычно обладают большей карбонильной активностью, чем способные к самоконденсации сложные эфиры. Благодаря этому при обработке смеси таких двух сложных эфиров подходящим основанием метиленовую компоненту (енолят-анион) образует только один из них, а второй выступает практически только в качестве карбонильной компоненты. [c.380]

Как следует из материала, приведенного в разделе, посвященном рассмотрению альдольно-кротоновых конденсаций, конденсация карбонильных соединений может катализироваться-кислотами и основаниями. Рассмотрим возможность применения такого катализа для конденсации сложных эфиров. [c.184]

Конденсация разноименных сложных эфиров так же, как и конденсация разноименных альдегидов, должна привести в общем случае к смеси четырех эфиров р-кетонокислот — двух продуктов самоконденсации каждого из взятых в реакцию эфиров и двух продуктов смешанной конденсации, образовавшихся в результате того, что каждый из эфиров может выступать в качестве карбонильного и метиленового компонента. Это затрудняет использование двух-компонентнрй сложноэфирной конденсации в синтетических целях. Однако синтетические возможности рассматриваемого метода можно существенно расширить, если использовать тот- же прием, что и при альдольно-кротоновых конденсациях с участием двух различных альдегидов, т. е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов соединение, не содержащее а-водородных атомов. [c.190]

Как видно из приведенного уравнения, процесс сводится к нуклеофильному замещению у карбонильного атома углерода сложного эфира (уходящей является К О-группа) и последний, следовательно, выступает как ацилирующий агент. Поскольку в данном случае кетон сам по себе не может быть нуклеофилом и, следовательно, не может ацилироваться сложным эфиром, очевидно, что каталитическое действие основания в этой реакции, как и при альдольно-кротоновых конденсациях, сводится к генерированию из кетона активной нуклеофильной частицы — енолят-аниона. [c.206]

Окислением альдегидов можно получать соответствующие кислоты, по реакции В. Е. Тищенко—сложные эфиры, альдольной конденсацией—альдегидоспирты и т. д. Процесс оксосинтеза имеет большое значение для производства спиртов и жирных кислот из олефиновых углеводородов Сд— 2. Получаемые этим способом спирты и кислоты используются в производстве синтетических моющих средств (стр. 331 сл.), пластификаторов и т. д. [c.169]

Реакции анионов. Эти гстсроциклические соелинепия вступают в реакции, аналогичные реакциям енольного аииоиа ацетона. Сюда относятся конденсация Кляйзена со сложными эфирами (540 541), алкилирование алкилгалогенидами по атому углерода или кислорода (542, 543), альдольная конденсация с альдегидами и кетонами с образованием оксисоединений (544->546), которые обычно самопроизвольно отщепляют воду (посредством реакции, обратной реакции Михаэля) и дают ненасыщенные соединения (547). [c.199]

Синтез I,5-диоксигвнированннх фрагментов можно осуществить с помощью винилогичных реагентов, о чем говорилось выше. Винилоги альдегидов и кетонов в реакции альдольной и кротоновой конденсации, винилоги сложных эфиров в реакции сложиоэфирной конденсации приводят к образованию продуктов с 1,5-расположением ФГ. Во всех этих случаях фрагмент -СН=СН- удлиняет нуклеофильный синтон. [c.152]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры сложные конденсация альдольная: [c.7] [c.98] [c.463] [c.268] [c.207] [c.261] [c.247] [c.254] [c.400] [c.479] [c.209] [c.146] [c.16] [c.52] [c.826] [c.463] [c.353] [c.58] [c.58] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология