Катализаторы гидроочистки

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРООЧИСТКИ И ГИДРИРОВАНИЯ [c.177]

Характеристика отечественных катализаторов гидроочистки дистиллятных фракций [c.210]

Устойчивое получение гидрогенизата с содержанием серы до 1 ррт (для установок на полиметаллических катализаторах риформинга) требует тщательного наблюдения не только за состоянием катализатора гидроочистки, но и за состоянием оборудования. Повышенное содержание серы в гидрогенизате может быть обусловлено следующими причинами [c.85]

Скорость выгорания кокса зависит от его свойств, которые, в свою очередь, определяются качеством перерабатываемого сырья и условиями его переработки. Основная горючая составляющая кокса — углерод. Кроме того, в коксовых отложениях содержится остаточный водород, масса которого может составлять от десятых долей до нескольких процентов относительно массы кокса. Для всех случаев процесс регенерации характеризуется преимущественным выгоранием водородсодержащих компонентов, т. е. чем богаче кокс водородом, тем быстрее он выгорает при регенерации и тем короче фаза регенерации [3.18]. Преимущественное выгорание водорода, по-видимому, связано с его неравномерным распределением в объеме коксовых частиц, которое создается в процессе их формирования [3.31]. Если образование коксовых отложений протекает в среде, содержащей серу, то последняя также частично переходит в кокс. Закономерности выжига коксовых отложений сложного состава, в частности серосодержащих, изучены пока недостаточно. Результаты исследований окисления коксовых отложений на поверхности катализаторов гидроочистки показали, что сера выгорает быстрее, чем углерод [3.52], однако остается непонятным, выгорает сера, входящая в состав коксовых отложений, или происходит окисление сульфида металла катализатора [3.30, 3.45, 3.52]. [c.77]

РЕГЕНЕРАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРООЧИСТКИ [c.157]

Испытание катализаторов гидроочистки дизельного топлива [c.101]

Для гидроочистки топлив использовали катализаторы гидроочистки, выпускаемые отечественной промышленностью. [c.45]

Существует три основных варианта осернения катализаторов гидроочистки [c.84]

Новый катализатор гидроочистки (II) по сравнению с промышленным катализатором (I) более стабилен, активен и дешев. При степени обессеривания 80% объемная скорость вдвое больше [c.67]

Так, из-за образования связей с никелем в никельсодержащем катализаторе гидроочистки энергии связей в переходном комплексе (в кДж/моль) следующие [c.311]

Процесс разработан с целью получения высококачественных дизельных топлив [137. 138] и был реализован на дооборудованной типовой установке гидроочистки дизельного топлива Л-24н6 Рязанского НПЗ. В качестве катализатора использован сероустойчивый модифицированный галогеном катализатор гидроочистки. Эта особенность катализатора обусловила наличие в технологической схеме установки (рис. 4.12) узлов осушки сырья и циркулирующего газа, а также обработки катализатора галогенсодержащими соединениями с целью поддержания его каталитической активности на постоянном уровне. Унос галогена из катализатора связан с наличием в системе паров воды, попадающих преимущественно с сырьем. Жесткие условия процесса гидроизомеризации температура проведения процесса 420 °С и проведение периодической окислительной регенерации катализатора при 550 °С способствуют удалению галогена из катализатора в виде НС1, в результате чего снижается изомеризующая активность и усиливается коррозия технологического оборудования. [c.125]

Одной из наиболее часто встречающихся и тяжёлых по последствиям причиной нарушения нормальной работы катализаторов риформинга является отравление их серой. Как правило, это происходит вследствие снижения или недостатка активности работы катализатора гидроочистки сырья или неполадок работы оборудования блока предварительной гидроочистки. Анализ литературных данных и проведенные исследования дают возможность классифицировать такие отравления по степени тяжести на [c.46]

Ниже даны методика и пример расчета окислительной регенерации катализатора гидроочистки. [c.157]

Все катализаторы гидроочистки устойчивы к отравлению. Несколько снижает активность катализатора присутствие окиси углерода, которая может поступать в реактор со свежим водородсодер-жащим газом. В условиях гидроочистки нод воздействием водорода окись углерода гидрируется до метана, что увеличивает расход водорода на реакцию. [c.15]

Регенерация катализатора гидроочистки....... [c.4]

Окисление меркаптанов в водно-щелочной среде и испытание активности катализаторов этой реакции проводились при атмосферном давлении техническим кислородом (Ог = 99,5 % об.) в стеклянном аппарате периодического действия с турбинной мешалкой. Опыты по нанесению фталоцианинового катализатора на носитель и по демеркаптанизации дизельного топлива проводились в барботажной стеклянной колонке. Испытание катализаторов гидроочистки проводили на лабораторной и на действующих промышленных установках. [c.29]

Смесь дисульфидов, получаемых при очистке фракции С3-С5 в лабораторных условиях, имеет состав, приведенный в таблице 3.6. Данный состав дисульфидов может быть использован как сульфидирующий агент для катализаторов гидроочистки. [c.62]

Никель и ванадий, содержащиеся в тяжелых дистиллятах нефти, осаждаются на катализаторах гидроочистки и гидрокрекинга, дезактивируя их. Показано, что при регенерации катализаторов для удаления окислов никеля и ванадия целесообразно добавлять комнлексо-образователи типа щавелевой кислоты, диоксана, аце-тилацетопа [c.72]

В ходе эксплуатации активность катализатора гидроочистки снижается в результате следующих причин 1) отложение иа поверхности катализатора тяжелых металлов (Ре, V, N1) 2) постепенная рекристаллизация активных компонентов катализатора (Мо, Со, N1), т. е. снижается их поверхность, доступная для реагирующих молекул сырья 3) уменьшение поверхности оксида алюминия, являющегося носителем 4) отложение на поверхности катализатора кокса, экранирующего активные центры катализатора. [c.157]

Активность АКМ и АНМ катализаторов зависит как от суммарного содержания в них гидрирующих компонентов (Со + Мо или Ni4-Mo), так и от отношения Со/Со + Мо и Ni/Ni-f Мо. У большинства марок зарубежных катализаторов гидроочистки и гидрообес — серивания суммарное содержание гидрирующих компонентов составляет 16-21 % масс., а отношение o(Ni)/ o(Ni) 4-Мо колеблется в пределах 0,17 — 0,28. У отечественных катализаторов АКМ, АНМ и АНМС эти показатели составляют соответственно 16 и 0,52. Харак — [c.209]

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро-. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается (см. стр. 295 сл.). [c.283]

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

Наиболее употребительным катализатором гидроочистки является алюмокобальтмолибденовый. Лишь в специальных случаях применяются сульфидные катализаторы, а в последнее время стали использоваться алюмоникельмолибденовые Иногда алюмокобальтмолибденовый и алюмоникельмолибденовый окисные катализаторы называют молибдатами кобальта или никеля. Фактически они в процессе гидроочистки образуют сложные системы, содержащие o(Ni), Мо, кислород и серу. Данные о генезисе и природе активных компонентов этих катализаторов весьма ограниченны. [c.299]

Катализатор гидроочистки работает без регенерации до отработки, затем его заменяют свежим, а катализатор риформинга подвергается регенерации в сроки, установленные технологическим регламентом на эксплуатацию. Регенерация катализатора риформинга — газовоздушная. Для проведения регенерации используется оборудование реакторного блока теплообменник Т-6, трубчатая печь П-], сепаратор С-7, компрессор ПК-2 5, холодильник Х-5, воздушные компрессоры ВК-1,2 и адсорбер К-5. Избыточные газы регенерации сбрасываются со щита сброса. Более подробное описание регенерации катализаторов изложено в гл. 5. [c.40]

Регенерация катализатора риформинга — газовоздушная. Катализатор гидроочистки не регенерируется. [c.42]

Катализаторы гидроочистки поступают на установку в окисной орме, и перевод их в сульфидную, более активную форму осуще-твляется в течение первых суток работы установки на сернистом ырье (содержание серы не менее 1%). [c.123]

АКМ и АНМ катализаторы гидроочистки содержат 2 —4 % масс. Со или Ni и 9—15 % масс. М0О3 на активном у —оксиде алк1миния. На стадии пусковых операций или в начале сырьевого цикла их подвергают сульфидированию (осернению) в токе H S и Н , при этом их каталитическая активность существенно возрастает. [c.209]

Клайн и Коллонтиш в обзорной статье о вольфрамовых катализаторах гидроочистки, гидрокрекинга и изомеризации подчеркивают высокую изомеризующую активность WSj, в то же время вольфрамовые катализаторы на носителях уступают платиновым и сульфидированным никелевым катализаторам. Для усиления изо-мерйзующей активности W и Мо наносятся на кислотные носители — алюмосиликаты и цеолиты. Эти выводы являются свидетельством известной универсальности и достоверности оценки активности катализаторов таким методом. [c.265]

Гидрирующим компонентом обычно служат те металлы, ко — тор ае входят в состав катализаторов гидроочистки металлы VIII (Ni, Со, иногда Pt или Pd) и VI групп (Мо или W). Для активирования кат,1лизаторов гидрокрекинга используют также разнообразные промоторы рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др. Функции связующего часто выполняет кислотный компонент (оксид алк миния, алюмосиликаты), а также оксиды кремния, титана, циркония, магний— и цирконийсиликаты. [c.227]

Регенерации подвергается только катализатор риформинга. Катализатор гидроочистки pa6oiaer без регенерации. После отработки катализатор выгружают и заменяют свежим. [c.47]

В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность для дезактивации катализаторов гидрокрекинга представляют, кроме с зотистых оснований, асфальтены и прежде всего содержащиеся в них металлы, такие, как никель и ванадий. Поэтому гидрокрекинг с ырья, содержащего значительное количество гетеро- и металлор — ганических соединений, вынужденно проводят в две и более ступеней. На первой ступени в основном проходит гидроочистка и ]сеглубокий гидрокрекинг полициклических ароматических угле — 1юдородов (а также деметаллизация). Катализаторы этой ступени идентичны катализаторам гидроочистки. На второй ступени обла — гороженное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой 1С.ИСЛОТНОЙ и умеренной гидрирующей активностями. [c.228]

Через каждые 12 месяцев предусмотрена окислительная регенерация катализатора гидроочистки ГК-35 газовоздушной смесью при даьлении [c.154]

Широкому внедрению сероочистки при помощп водорода (гидроочистки) в промышленную практику благоприятствовали доступность дешевого водорода с установок каталитического риформинга и наличие надежных, хорошо освоенных промышленностью гидрирующих катализаторов. Гидроочистку в зависимости от конкретного случая можно проводить и в очень мягких условиях, когда гидрируются только сернистые и ненасыщенные со-- единения. При таком мягком гидрировании реакции разрыва связи С—С почти пе происходят. В результате конверсии сернистых соединений и насыщения двойных связей происходит химическая стабилизация очищаемого нефтепродукта. [c.250]

Катализаторы, применяемые в процессах гпдроочпсткн, механически прочны, довольно устойчивы против отравления сернистыми соединениями и могут много раз подвергаться регенерации, не теряя при этом активности. Некоторые катализаторы сохраняют активность даже после того, как количество отложившегося кокса составляет 15% от веса собственно катализатора. Наиболее распространенными и освоенными катализаторами гидроочистки являются различные модификации окислов кобальта и молибдена на алюминии [93, 94], сульфиды вольфрама и никеля [57], окись никеля [57], тиомолибдат никеля [55] и окись ванадия [30]. [c.252]

В процессах гидроочистки нефтепродуктов используются сероустойчивые гидрирующие катализаторы, содержащие молибден в качестве основного гидрирующего компонента, и кобальт или никель в качестве промоторов. Используются также катализаторы, содержащие вольфрам и никель. В России выпускаются и эксплуатируются несколько типов катализаторов гидроочистки АКМ, АНМ, АНКМ, марок ГО, ГК, ГКД.и КГМ. Они различаются, в основном, содержанием активных компонентов, что влияет как на степень обессеривания, так и на глубину гидрирования ароматических. Так, на катализаторе АКМ разрыв С-С связей и гидрирование ароматических практически не происходит, а активность в реакциях насыщения непредельных, разрыва связей С-Ы, С-0 и С-3 находится на достаточно высоком уровне. [c.83]

Нефедов Б.К., Ландау М.В., Коновальчиков Л.Д. Катализаторы гидрогенизационных процессов переработки нефти, катализаторы гидроочистки и гидрооблагораживания // Химия и технология топлив и масел, 1988. № 9, с. 6. [c.144]

Наибольшее распространение в производстве смазочных масел получила гидроочистка в сравнительно мягких условиях под давлением 3—7 МПа (чаще при 4—5 МПа), при 250—400°С. Процесс применяется главным образом для очистки от соединеннй серы, азота, кислорода, а также от смолистых и асфальтовых веществ. Катализаторы гидроочистки состоят из гидрирующих ко.мпонентов, анесенных на окисный носитель. В качестве гидрирующих компонентов применяют элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева в виде металлов, их окислов или сульфидов, а носителем чаще всего служит окись алюминия. Наиболее распространенные катализаторы состоят из окислов кобальта и молибдена на окиси алюминия (алюмоко-бальтмолибденовый) и окислов никеля и молибдена на окиси алюминия (алюмоникельмолибденовый). [c.304]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

Имеется много различных фирменных модификаций процессов гидроочистки дистиллятных продуктов. Они очень близки и различаются только деталями приготовления катализаторов и некоторым варьированием условий процесса. Практически все катализаторы гидроочистки представляют собой йлюмокобальтмолибденовые или алюмоникельмолибденовые композиции Эти катализаторы хотя [c.47]

На рис. 19 показано для сравнения изменение селективности при гидрировании олефинов одного из лучших катализаторов гидроочистки С0М0О4 на А12О3. Эта кривая лежит выше всех других кривых, иллюстрируя тем самым трудность обеспечения селективного гидрогенолиза тиофена с сохранением олефинов, что хорошо согласуется с указанными выше особенностями механизма его превращения. Эта трудность иллюстрируетсд также диаграммой приведенной на рис. 20 большин- [c.293]

Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов Изд.3 (1980) -- [ c.13 , c.233 , c.238 , c.239 , c.252 ]

Твердые углеводороды нефти (1986) -- [ c.93 , c.143 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.30 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология