Катализаторы осернение

Принятую в настоящее время при производстве промышленного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов технологию осернения (обработка влажных гранул фторированного оксида алюминий, пропитанных платинохлористоводородной кислотой, газообразным сероводородом) нельзя назвать совершенной с точки зрения экологии. Значительно технологичнее введение серы в состав фторированного оксида алюминия с последующим нанесением на него платинохлористоводородной кислоты такая технология полностью вписывается в схему приготовления промышленного катализатора и позволяет отказаться от применения токсичного и взрывоопасного сероводорода. Активность и селективность катализатора, осерненного по новой технологии, находятся [c.59]

Длительность выдержки на той или иной температурной ступени определяется скоростью дренирования воды из сепаратора. Катализаторы гидроочистки достигают максимальной активности при переходе входящих в их структуру металлов из окисной формы в сульфидную. Дозировка сернистых соединений зависит от типа катализаторов и способа его осернения и не должна превышать 6-8% от массы катализатора. Осернение начинают при температуре 230°С с подачей поэтапно расчетного количества сырья с постепенным подъемом температуры до 315°С и выдержкой до стабилизации концентрации сероводорода в газе на каждом этапе. Вся операция занимает 4-6 часов. [c.133]

Нами показано, что частичное отравление никелевого катализатора (осернение, окисление), уменьшение времени контакта продуктов газификации бензина с катализаторов приводит к увеличению содержания водорода в получаемом газе. Эти наблюдения были положены в основу предложенного нами нового способа получения водорода низкотемпературной конверсии жидких углеводородов при давлении, близком к атмосферному (способ защищен авторским свидетельством). [c.125]

Продолжительность непрерывной работы катализаторов при избирательной гидроочистке бензинов составляет более 1000 час. Из двух испытанных во ВНИИ НП катализаторов осерненный алюмо-вольфрам-никелевый катализатор более эффективен. Однако качество очищенных бензинов практически получается одинаковым. Учитывая более приемлемые свойства алюмо-кобальт-молибденового катализатора в отношении регенерации, его можно рекомендовать для промышленного использования при избирательной гидроочистке бензинов каталитического крекинга. [c.45]

Установка предназначена для проведения опытов по определению оптимальных режимов гидрогенизации нефтепродуктов и по испытанию катализаторов, которое может проводиться на модельном сырье, легких и средних нефтяных фракциях и на тяжелом сырье. Испытание катализаторов включает определение его стабильности изучение влияния на качество продукта состава и объемной скорости подаваемого сырья, скорости циркуляции газов, а также оптимальных условий для получения целевого продукта возможность регенерации катализатора осернение катализатора. [c.86]

Рис. 2.6. Влияние осернения на селективность алюмоплатинового катализатора в реакции изомеризации -пентана

Исходное соединение Катализатор осерненный Условия опыта Выход (в мол. Ч). считая йа пропущенное соединение [c.156]

Указанные катализаторы совершенно нечувствительны к отравляющему действию серы, вследствие чего их можно применять даже при гидрогенизации высокосернистых нефтяных фракций. При длительной работе они требуют даже добавки некоторого количества сероводорода для дополнительного осернения. В противном случае при температуре [c.14]

Температура, парциальные давления водорода и сероводорода являются определяющими параметрами активности катализатора в ракции обессеривания. Переход оксидов металлов в сульфидную форму происходит в первые часы работы катализатора при наличии в зоне реакции сероводорода. Постоянное поддержание определенного минимума парциального давления сероводорода сохраняет катализатор длительное время активным. Хотя бы временное уменьшение содержания сероводорода в газах снижает активность катализатора, даже если он подвергался предварительному осернению [77]. [c.98]

Осернение может быть произведено разными способами [77а] обработкой влажных гранул катализатора сероводородом [а. с. 108257 (СССР) БИ, 1957, N 9] обработкой при повышенных температурах прокаленного катализатора сероводородом в смеси с водородом обработкой катализатора сырьем, содержащим серу, в процессе изомеризации или, наконец, введением сернистого соединения в носитель - оксид алюминия. [c.55]

Рис. 2.6 иллюстрирует влияние осернения на активность и селективность алюмоплатинового катализатора, промотированного фтором при обоих рассмотренных способах осернения реакция гидрогенолиза, сопровождающая реакцию изомеризации н-пентана, подавляется, что свидетельствует о селективном взаимодействии серы с металлическими центрами. [c.57]

Исследование осерненных фторированных алюмоплатиновых катализаторов, прокаленных при 500 °С и восстановленных водородом при 500-600 С, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода показало (рис. 2.4) [c.57]

Существует три основных варианта осернения катализаторов гидроочистки [c.84]

Восстановление и осернение катализаторов. [c.67]

Для снижения аномально высокой активности металлических центров катализатора (из-за чего и происходит метанирование) его осерняют до начала восстановления при температуре 250-270°С. Осернение выполняют путём подачи в реакторы серосодержащего вещества в строго дозируемом количестве. В результате частичной блокировки платиновых и рениевых [c.67]

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Приём ВСГ в систему и осернение катализатора [c.75]

Важное значение имеет подготовка свежих и отрегенерированных катализаторов к работе - их восстановление и осернение с переводом активных компонентов в соответствующие сульфиды. Как правило, восстановление и осернение катализаторов проводят одновременно, начиная осернение при низких (150-200°С) температурах с тем, чтобы избежать резкого температурного скачка, а заканчивают в области эксплуатационных температур (320-360°С). [c.83]

Эти катализаторы представляют собой оксид алюминия с равномерно распределенной по всему объему таблеток платиной. Катализаторы АП-Ю и АП-15 выпускаются в осерненном виде и перед пуском восстанавливаются одновременно с катализатором риформинга. Катализатор АП-10 является более селективным и рекомендуется для использования в системе риформинга с катализаторами серии КР. Прн нормальной работе катализаторов АП-10 и АП-15 происходит гидрирование лишь непредельных углеводородов, концентрация ароматических и нафтеновых углеводородов в риформате до и после реактора гидрирования практически одинакова. [c.32]

Установки каталитического риформинга в СССР эксплуатируются уже 30 лет. Характеристика отечественных промышленны) установок, работающих по бензиновому варианту приведена в табл. 67. Большинство установок работает со стационарным катализатором и периодической регенерацией катализатора. Основные этапы развития связаны с укрупнением единичной мощности, оптимизацией распределения объема катализатора по отдельным реакторам, 1 2 6), переходом на полиметаллические катализаторы, усовершенс вованием стадий подготовки сырья, регенерации, оксихлорировани, осернения катализатора, использованием более современного обор дования и приборов для контроля за процессом. Все это позволило повысить октановое [c.158]

Осернение сырьём - наименее эффективный их применяющихся способов, так как в течение первых 2-3-х суток металлические центры катализатора находятся в оксидном виде и подвергаются ускоренному коксованию. [c.84]

Катализаторы поставляются в осерненном виде. Перевод хлоридов платины в сульфиды преследует две цели [c.42]

Доказано, что осернение катализатора сероводородом снижает коксообразование на 25—30% и увеличивает межрегенерационные пробеги в процессах гидроочистки и гидрокрекинга [c.85]

Необходимость осернения определяется типом катализатора. [c.189]

Осернение катализатора выполняется при температуре 150— 350 °С, давлении 2—5 МПа в потоке циркулирующего водородсодержащего газа, содержащего (по объему) 0,5 — 5,0 % HjS, либо с помощью сераорганических соединений (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды), а также легкими сернистыми нефтепродуктами. [c.155]

Процесс осернения нефтей еще недостаточно изучен. В целом, по-видимому, этот процесс связан с окислением нефтей и большая роль при этом принадлежит бактериям, возможно являющимся катализаторами. Осернение нефтей может происходить при внедрении серы в уже готовые нефти, при миграции нефтей с природными водами за счет нефтеобразующих продуктов, а также за счет сероводорода, освобождающегося при превращении сульфатов. [c.245]

Осерненне высушенной оксидной катализаторной массы осуществляют Б шнековых лечах при непрерывном перемешивании и перемещении массы при температуре 430—470 °С в течение 5—6 ч газом, содержащим 28—30 м Нг и 530—550 м НгЗ на 1 т катализатора. Осерненная катализаторная масса представляет собой тяжелый синевато-черный порошок с содержанием серы 27—31%, который таблетируют после измельчения частиц до размера 60 мк. [c.118]

При обработке сульфидных катализаторов смесью НгЗ + Н2 при повышенной температуре происходит восстановление сульфида металла с образованием анионных вакансий [54, 55]. В исходных сульфидных катализаторах атомное отношение 8/М понижено, т.е. уже в процессе приготовления катализаторов происходит частичное восстановление сульфида металла. Дополнительное восстановление сульфидных катализаторов способствует увеличению их активности в гидрировании тиофена (табл. 3.16). Так, если осернить нанесенные на носитель Р(ЗС12 или Р(3° смесью 15 % НгЗ % + Не при Т= 150 °С, то атомное отношение 8/Р(3 в образце оказывается близким к единице и активность в 2.5 раза ниже, чем в случае получения катализатора осернением в присутствии водорода, при дополнительном восстановлении водородом или при использовании Р металлического. Возможно, что различие в активности даже больше, так как в процессе опыта, проводимого в среде водорода, Р(35 дополнительно восстанавливается. Ки-катализатор, полученный осернением в среде гелия (но, вероятно, несколько восстановленный под влиянием реакционной среды), ускоряет образование тиолана, его активность повышается в 2 раза после дополнительного частичного восстановления водородом при Т= 150— [c.136]

Смешанные богатые газы (при переработке упоминавщихся 250 м час угольной пасты образуется около 15 000 м 1час богатого газа на жидкой фазе процесса и 5000 ж /час а паровой) подвергают алкацид-пой очистке при давлеиии около 2 ат и дополнительно щелочной промывке для полного удаления остаточного сероводорода. Небольшие количества сероводорода в объединенных богатых газах получаются частично в результате расщепления сернистого карбонила и меркаптанов, еще содержащихся в богатых газах жидкой фазы после предварительной алкацидной очистки (см. стр. 33 оригинала), и частично за счет сероводорода, добавляемого для осернения катализатора бензинирования. Извлекаемый сероводород снова используется для осернения катализатора, а избыток перерабатывается на серную кислоту или элементарную серу. [c.43]

Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля NiS -f NijS 16]. Катализатор AHM нуждается в предварительном осернении, а для катализатора АКМ это требование не обязательно. [c.13]

АКМ и АНМ катализаторы гидроочистки содержат 2 —4 % масс. Со или Ni и 9—15 % масс. М0О3 на активном у —оксиде алк1миния. На стадии пусковых операций или в начале сырьевого цикла их подвергают сульфидированию (осернению) в токе H S и Н , при этом их каталитическая активность существенно возрастает. [c.209]

На стадии регенерации из катализатора удаляются углеродистые вещества л, кроме того, катализатор, потерявший при частичной регенерации и осернении свою активность, особенно, при использовании в качестве исходного сырья лигроинов с высоким содергканием серы, подвергается окислению. Регенерация катализатора производится под давлением от 18 до 20 ати. Для предотвращения возможных нри этом взрывов установки оборудованы соответствующими нриснособленийми. [c.177]

С то же целью производят осернение катализатора. Не исключено, по нашему мнению, что одна из функций вводимых в катализатор добавок (окислов щелочных, щелочноземельных металлов и др ) состоит в ограничении активности катализатора. Смысл такого ограничения становится понятным, если принять во внимание, что на чрезмерно активном катализаторе должны интенсивно протекать побочные реакции углеобразования. В пользу высказанного предположения о роли добавок указывает возможность создания незауглероживающегося (в условиях процесса конверсии бензина) никель-алюминиевого катализатора, в составе которого полностью отсутствуют те добавки, которые обычно используются для подавления углеобразования (см. табл. 30, № 21). Подавление избыточной активности в данном случае, возможно, достигается за сче серы, которую вводят в катализатор с применяемым в качестве сырья сульфатом никеля и полностью не удаляют в процессе изготовления катализатора. [c.49]

Нефть и нефтепродукты содержат относительно большое количество серы. Особенно много (до 2%) серы в нефтяных остатках (см. табл. 32, № 5 и 6). В связи с этим при паровой конверсии такого сырья в реактор иногда дозируют определенное количество водорода (60—150 молей на 1 г-атом серы) рециркуляцией части полученного в этом процессе газа. Замечено, что на осерненном катализаторе получается меньшее количество газа, но газ имеет повышенную теплотворную способность. Сера, подаваемая с сырьем в слой катализатора, связывается им и удаляется на стадии реге- [c.51]

Для упрощения дозировки, а также с учётом того, что хлорирование катализатора в определённой степени способствует подавлению гидрогенолиза, осернение проводят смесью хлор- и сероорганики. Серу подают из расчёта 0,1% от массы катализатора, при этом количество подаваемого хлора составляет 0,05-0,1% мае. Приготовленную смесь подают последовательно в каждый реактор, начиная с первой ступени. При имеющихся условиях возможно одновременное осернение всех реакторов. Общее время, затраченное на операцию, составляет 3-4 часа. [c.68]

Промышленность выпускает несколько типов полиметаллических катализаторов, осернённых при изготовлении, например КР-108 и КР-110. Практика, тем не менее показывает, что при пуске свежих партий этого катализатора лёгкий гидрогенолиз всё же наблюдается. Чтобы избежать этого, необходимо провести дополнительное осернение из расчёта подачи [c.68]

Сравнивались катализаторы второй ступени двухступенчатого гидрокрекинга вакуумных дистиллятов в моторные тойлива. Испытаны железные, никелевые, платиновые, хромовые, молибденовые и другие окисные и сульфидные катализаторы на различных носителях. Лучшими оказались N1 и Р1 на алюмосиликатах, главным образом никель в частично осерненной форме. Определены нормы очистки сырья от азота в первой ступени эти нормы тем жестче, чем ниже давление водорода на второй ступени [c.81]

Эта схема подтверждена результатами кинетических исследований Концентрация пиперидина проходит через максимум, т. е. гидрирование пиридина протекает значительно быстрее деструкции пиперидина, а расщепление образовавшегося н-пентиламина идет настолько быстро, что не может влиять на суммарную скорость. Процесс проводили при 315 °С и 50—100 кгс/см в при тствии осерненного катализатора — 2,25% N1 - -1,25% Со +11% Мо на А1гОз. [c.209]

Применяемые катализаторы могут предварительно осерняться и модифицироваться различными добавками. Показано что в случае алюмокобальтмолибденового катализатора наибольший эффект наблюдался при осернении его сероводородом. При этом осернение практически не изменяет расщепляющие свойства катализатора, но заметно улучшает гидрирующие, вследствие чего уменьшается [c.320]

Процесс производства присадки МНИ ИП-22к состоит из стадии алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола хлоридом серы(I), обработки полученного бис(алкил-фенол)дисульфида сульфидом фосфора (X), нейтрализации диал-киларидитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, хлорид серы(1), сульфид фосфора (V), оксид кальция, масло И-12 (разбавитель) и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.233]

Осернение обычно проводят этилмеркантаном, который подается нз расчета 0,05 % (масс.) на катализатор. [c.189]

Установки, сооруженные по типовым проектам, должны работать иа катализаторах АП-56. При интенсификации установок наряду с переходо.м на более современные катализаторы АП-64 и типа КР предусматривается также реконструкция нлн замена отдельных видов оборудования, дооборудование установок узлами осернения, хлорирования и оксихлорирования катализаторов, осушки циркуляционного газа и подпитки воды. [c.222]

Пуск установки начинают с загрузки, сушки и восстановления катализатора. Загружать катализатор в реакторы следует в сухую погоду таким образом, чтобы свести к минимуму измельчение и потери катализатора. Пуск установки начинают с сушки катализатора. Ее желательно вести в токе инертного газа (например, азота) с постепенным повышением температуры со скоростью 10°С/ч до 200 °С во избежание растрескивания катализатора, а затем до 400 °С со скоростью 40 С/ч для практически полного удаления влаги из катализатора и из системы циркулирующего азота. Однако для сокращения числа операций на многих установках стадии сушки катализатора и его восстановления совмещают и проводят непосредственно в токе циркулирующего ВСГ, стараясь удалить основную часть воды при низких температурах и давлении, большой циркуляции ВСГ, осушаемого в цеолитных адсорберах. Глубокая (до 10 млн ) осушка циркулирующего ВСГ после цеолитных осушителей способствует росту дисперсности металлической фазы и поддержанию постоянного количества хлора. Следующей операцией является осернение катализатора. Алюмоплатиновые и полиметаллические рений- и иридийсодержащие катализаторы в начальной стадии работы обладают высокой активностью в реакциях [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология