Ненасыщенные связи, гидрирование

Гидрированием называются реакции, в результате которых происходит присоединение водорода к молекуле или замещение водородом одного или нескольких атомов в молекуле. Водород легко присоединяется к ненасыщенным связям олефиновым, ацетиленовым, [c.230]

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро-. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается (см. стр. 295 сл.). [c.283]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Изучение группового углеводородного состава бензина термоконтактного крекинга, прошедшего избирательную гидроочистку, показывает, что в процессе гидрирования происходит насыщение водородом всех групп непредельных углеводородов. Однако в большей степени насыщаются водородом алифатические углеводороды с открытой цепью, значительная часть которых представлена диеновыми. Циклоолефиновые, а также нафтеновые и ароматические углеводороды, имеющие ненасыщенные связи и боковые цепи, насыщаются водородом в меньшей степени. Полного гидрирования диеновых углеводородов при обычных режимах не происходит, что подтверждается относительно низким индукционным периодом очищенного бензина. Только в жестких условиях гидроочистки практи- [c.75]

При решении вопроса о том, какому механизму соответствует найденное кинетическое уравнение (1.9), необходимо иметь в виду, что водород может адсорбироваться на поверхности катализатора и реагировать с адсорбированными молекулами толуола в молекулярной форме либо в виде атомов или ионов. Выше отмечалось, что изомеризация углеводородов при гидрировании олефинов свидетельствует о диссоциативной адсорбции и последовательном присоединении атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям гидрируемого соединения. Поэтому логичным будет допустить, что и при гидрировании ароматических углеводородов происходит диссоциативная адсорбция водорода и что лимитирующей стадией является присоединение первого атома или иона водорода к ароматическому кольцу. Тогда в случае лэнгмюровских изотерм адсорбции исходных веществ можно написать следующее выражение дпя скорости реакции [c.32]

Таким образом, образование н-пе тана без промежуточного получения пентенов при гидрировании пиперилена на цеолитах, наряду с фактом перемещения двойной связи при гидрировании олефинов, является еше одним подтверждением последовательного присоединения атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям гидрируемого соединения. [c.45]

Дпя дальнейшего уточнения механизма реакции гидрирования на катионных формах цеолитов представлялось важным ответить на вопрос о том, какой ион водорода присоединяется первым к ненасыщенным связям гидрируемого соединения. Дпя ответа на этот вопрос был проведен квантовохимический расчет тепловых эффектов присоединения гидрид-иона (ЫаН) и протона (ОН) к молекуле пиперилена [78]. Уравнения реакции и рассчитанные тепловые эффекты представлены ниже [c.57]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

В пределах одного класса соединений скорость гидрирования уменьшается с увеличением молекулярной массы, т. е. удаление серы из тяжелых нефтяных фракций происходит с ббльшим трудом, чем из легких. Гидрирование по ненасыщенной связи С=С и гидрогенолиз по С—S-связи протекают на различных активных центрах катализатора. [c.806]

Однако экспериментальные данные (сводка которых приведена в табл. 1), полученные на основе теории активных ансамблей, показывают, что универсальным и об-. щим центром гидрирования всех без исключения ненасыщенных связей является двухатомный платиновый или палладиевый ансамбль (Р г), (Рйг)- Из этой же таблицы видно, что наряду с двухатомными ансамблями иногда действительно появляются пяти-, шести- или семиатомные ансамбли, образующиеся в области больших заполнений активного слоя. Таким образом, шестиатомный платиновый двойник бензольного кольца, принимаемый в теории мультиплетов, иногда появляется как реальный активный центр, имеющий, однако,, необязательный характер. [c.328]

Советскими исследователями показано, что в промышленных АНМ катализаторах гидрообессеривания имеется два типа активных центров один на поверхности нанесенных частиц про-мотированного МоЗг, обеспечивающий наряду с гидрообессериванием гидрирование ненасыщенных связей другой — аналогично модели монослоя, обладающий кислотной природой и ускоряющий только реакцию гидрообессеривания [139]. Обработка смешанной никельмолибденовой системы соляной кислотой селективно удаляет объемную фазу сульфида и остается фаза состава К1л МоЗг, т, где г/=3/Мо в МоЗг и 7 выражается уравнением [c.57]

Присутствие ненасыщенных связей в углеводородах может быть установлено методом каталитического гидрирования (на каждую связь С=С поглощается 1 моль водорода, на С=С — соответственно 2 моль). Другие группы, имеющие ненасыщенные связи (—СО—, —СК, —N02 т. д.), также могут гидрироваться некоторые группировки в условиях каталитического гидрирования подвергаются гидрогенолизу. Удобным способом обнаружения двойной связи является реакция с тетранитрометаном, сопровождающаяся появлением характерной желтой окраски. Однако при взаимодействии тетранитрометана с а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями желтая окраска не появляется (см. гл. 1) [144, 146, 240, 318]. Характерной реакцией алкенов является также обесцвечивание раствора перманганата, но дальнейшая [c.13]

Восстановление углерод-углеродных кратных связей. Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных — это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах (стр. 353). Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а,р-ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [c.441]

Твердофазное каталитическое гидрирование — ещё один способ получения меченых тритием соединений. В то время, как гидрирование двойных связей происходит уже при комнатной температуре, гидрирование ненасыщенных связей углерод-гетероатом происходит в более жёстких условиях (табл. 19.1.21). [c.520]

Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул (полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, на никелевых или платиновых катализаторах при 200—260° С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С—С с образованием низкомолекулярных продуктов. Макромолекулы, содержащие олефиновые двойные связи или ароматич. ядра, на никелевых катализаторах гидрируются нацело. [c.66]

Наряду с определением степени ненасыщенности метод гидрирования м. б. применен для установления структуры полидиенов по разнице в скоростях гидрирования внутренних (1,4-звеньев) и внешних (1,2-звеньев) двойных связей. [c.66]

Повышение стойкости резин этой группы к О. с. достигается введением в них антиозонантов и восков, нанесением на резины озоностойких покрытий из хлоропренового каучука, хлорсульфированного полиэтилена и др., химической обработкой (например, гидрированием) поверхности резин для уменьшения содержания в макромолекулах ненасыщенных связей, а также изменением конструкции изделий с целью снижения в условиях их эксплуатации растягивающих напряжений. [c.205]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Значительно труднее восстанаиливаются иитрилы и другие соединения с ненасыщенными связями между атомами углерода н азота. Гидрирование нитрилов ре комендуется проводить в присутствии никеля Ренея Прн этой реакции часто образуются большие количества вторичных ч третичных аминов там, где следовало бы ожидать образования исключительно первичных аминов Это является результатом вторичных реакции, которые Можио предотвратить путем прибавления к смеси амми ака [419] или превращением аминов в ацетилпроизвод-ные [420] или формилпроизводные [421] Лучшие выходы первичных аминов получают, применяя в качестве ката- [c.340]

В составе растительных масел ненасыщенные кислоты находятся в виде смешанных глицеридов вместе с насыщенными, более устойчивыми, кислотами. Первые при хранении, будучи малоустойчивыми, окисляются воздухом по ненасыщенным связям и расщепляются с образованием низкомолекулярных альдегидов и кислот (например, гексеналя и масляной кислоты), придающих неприятный вкус и запах прогоркшему маслу. В промышленности жидкие растительные масла подвергают каталитическому гидрированию при нагревании и получают таким образом твердые продукты - маргарины, которые могут долго храниться без прогоркания. Однако это химическое воздействие имеет два отрицательных последствия. Во-первых, при гидрировании резко уменьшается содержание важнейшей ненасыщенной < с-кислоты (7) (линоленовой), которая предотвращает атеросклероз - основную причину возрастной смертности. А во-вторых, часть природных изомерных ненасыщенных кислот может претерпевать в указанном химическом процессе изомеризацию в транс-том ры, которые развивают сердечную патологию, увеличивают риск диабета, ухудшают иммунитет, обмен простагландинов и другие показатели. В связи с этими данными развиваются исследовательские работы по замене гидрирования растительных масел на переэтерификацию насыщенными кислотами, чтобы не снижать содержания линоленовой кислоты и исключить ее <мс-трйнс-изомеризацию [c.35]

Величины соотношения изомерных пентенов в продуктах гидрирования пиперилена зависят от способа присоединения водорода к ненасыщенным связям исходного углеводорода, происходящего на поверхности катализатора в ходе реакции гидрирования. Водород может присодиняться к ненасьшхенным связям в виде молекулы (молекулярное гидрирование) [c.46]

Сравнение экспериментальных значений энтропии (см. табл. 1.25) с величинами, рассчитанными для различных моделей (см. выше), показывает, что при температурах ниже 250—300° С возможными формами адсорбщш являются диссоциативная локализованная и молекулярная нелокалиэованная. Поскольку опыты по гидрированию 2-метилбутена-2 и пиперилена указывают на последовательное присоединение атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям, можно допустить, что на поверхности цеолита водород находится одновременно в нелокалиэованном состоянии в молекулярной форме и частично в диссоциированном локализованном состоянии, которое ответственно за гидрирующие свойства цеолитов. [c.55]

Те же реакции на катализаторах кислотного типа осуществляются через промежуточное образование карбокатиона. В реакциях гидрирования он образуется в результате присоединения протона к ненасыщенной связи, а в дегидрировании - при отрьше гидрид-иона от молекулы углеводорода. [c.126]

Солеобразные соединения -аскорбиновой кислоты с металлами, еноляты, способные легко превращаться снова в L-аскорбиновую кислоту, например L-аскорбинаты натрия, кальция, железа и т. д., обладают равнозначной витаминной активностью. Витаминная активность проявляется только при наличии свободных гидроксильных групп. Различные функциональные производные по гидроксильным группам, такие, как метиловые эфиры, изопроп ил иденовые производные и другие, лишают молекулу витаминных свойств полностью или почти польностью, так же как и гидрирование ненасыщенной связи лактонного кольца. Так, 3-метиловый эфир L-аскорбиновой кислоты (т. пл. 121° С, [а Id + 29°) обладает всего 2—4% витаминной активности [257 ]. [c.49]

В основном работы по выпуску новых марок изопреновых каучуков для шинной промышленности осуществлялись американскими и японскими фирмами и касались они химической модификации структуры макромолекул. Так, фирма Бриджстоун [43] для снижения гистерезисных потерь при качении, повышения тепло- и износостойкости, сцепления с сухим дорожным покрытием предлагает изготовлять протекторную смесь, включающую 100 частей высокомолекулярного гидрированного диенового каучука (ГДК) с М у 300000, в котором гидрировано 60-90 % ненасыщенных связей (ННС) диеновой части и 10-200 частей низкомолекулярного ГДК с 5 10 - 2010 , в котором гидрировано >20 % ННС. Диеновыми ка Д1уками для гидрирования могут быть НК, СЮ1, БСК, СКД. В патенте приведены рецептуры смесей и физико-механические свойства резин. [c.95]

Восстановление — это химическая реакция, состоящая в присоединении электронов атомами или ионами. Для реакций между ковалентными соедн-неииями восстаиовлеиие — это понижение степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. В органической химии восстановлением часто называют присоединение водорода к молекуле органического соединения. Различают следующие способы восстановления 1) химические, 2) каталитические, 3) электрохимические, 4) микробиологические В химии душистых веществ находят применение в основном первые два способа. Особенно широко распространено каталитическое восстановление, т. е. присоединение водорода, протекающее под влиянием катализатора (в частности, каталитическое гидрирование — присоединение водорода к ненасыщенным связям) [c.240]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Гидрированием называют процесс присоединения водорода по месту ненасыщенных связей. Чтобы осуществить процесс восстановления, широко применяют различные гетерогенные катализаторы известны, однако, случаи, когда для этой цели используют также и гомогенный катализ. Так, процесс оксосинтеза и последующее гидрирование проводят в присутствии дикобальт-октакарбонила, используемого в качестве катализатора, о чем подробнее будет сказано ниже. В отличие от простого присоединения водорода к молекуле известен также процесс деструктивного гидрирования (гидрогенолиз), при котором взаимодействие водорода с органической молекулой сопровождается ее расщеплением. [c.78]

II Л.2.10.3. Анаяиз-изомеров по положению двойной связи в олефинмоно-сульфонатах методами ЯМЕ и окислительного расщепления. Определение степени ненасыщенности методом гидрирования 204 [c.7]

Удельная активность платины при гидрировании пропаргилового спирта на порядок ниже, чем при гидрировании ДМЭК и бутинола. Такое различие в удельной активности связано с наибольшей величиной адсорбции и различием в ориентации пропаргилового спирта на платине по сравнению с другими спиртами. Сопоставление величин адсорбции пропаргилового спирта и ДМЭК на платине показало, что при учете стехиометрии реакции окисления в одинаковых условиях адсорбция ДМЭК на платине меньше, чем прожаргилового спирта (см. табл. 1 и 2). Так, при 30° и потенциале 0,2в поверхность платины покрыта ДМЭК лишь на 34%, в то время как пропаргиловый спирт занимает 91% всей поверхности. Кроме того, степень заполнения органическим соединением зависит от ориентации хемосорбирующихся молекул. Из-за стерических препятствий ДМЭК адсорбируется С С-связью в отличие от пропаргилового спирта, для которого адсорбция идет не только по месту ненасыщенной связи, но и по ОН-группе. [c.185]

Систему сопряженных двойных связей (например, в бутадиене-1,3 и полиенах) идентифицируют по характерному поглощению в УФ-области спектра [42] и по реакций Дильса — Альдера [267]. В природных соединениях встречается также система сопряженных ацетиленовых связей [36, 52], которая сильно поглощает в УФ-области спектра. Часто ненасыщенные связи имеет смысл гидрировать перед деградацией молекулы, затрагивающей другие функциональные группы. Такого рода гидрирование осуществляют между последовательными стадиями гофма-новского расщепления [195]. [c.14]

Гидрирование и дегидрирование. Обработка ацетиленов газообразным водородом в присутствии тонкоизмельченного палладия в качестве катализатора приводит к присоединению водорода к тройной связи с образованием алкена. При последующей реакции этот алкен может быть превращен в насыщенный углеводород. Присоединение водорода к ненасыщенным связям называется -гидрированием. Палладий можно заменить тонкоизмельченным никелем (никель Ренея) или платиной, однако в присутствии этих катализаторов реакцию труднее остановить на стадии образования алкена. Если необходимо получить именно алкен, то палладий иногда частично отравляют свинцом. При изображении органических реакщгй катализаторы и условия реакции часто пишут над стрелкой и под ней [c.38]

Подтверждение невозможности разделения ароматических углеводородов с насыщенными и ненасыщенными алкильными радикалами имеется в работе И. Г. Энтина, А. Г. Силантьевой, И. В. Гостунской и С. И. Хромова [23], которые подвергли хроматографическому разделению бензин и его фракции, полученные после пиролиза керосина (рис. 31). Из приведенных хроматограмм видно, что после легкого гидрирования, когда затрагиваются только ненасыщенные связи в боковых цепях, уменьшение показателя преломления ароматических углеводородов происходит как для всего бензина в целом, [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология