Риформинга катализаторы полиметаллические

Цель предварительной гидроочистки — превращение и удаление веществ, дезактивирующих моно- н полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся [c.27]

Естественно, катализаторы бифункционального катализа до — лжны содержать в своем составе одновременно оба типа центров — и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой пла — тину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Яе), на носителе — окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алюмокобаль— тмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеолитовом), Со + Мо или Ы1+Мо осуществляют гидрирующе —дегидрирующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.95]

Устойчивое получение гидрогенизата с содержанием серы до 1 ррт (для установок на полиметаллических катализаторах риформинга) требует тщательного наблюдения не только за состоянием катализатора гидроочистки, но и за состоянием оборудования. Повышенное содержание серы в гидрогенизате может быть обусловлено следующими причинами [c.85]

Наиболее полно преимущества би- и полиметаллических-лизаторов проявляются на специально созданных установках, позволяющих работать в оптимальных для этих катализаторов режимах и условиях. Особенно важным является непрерывное проведение регенерации. В промышленности осуществлено два процесса риформинга на полиметаллических катализаторах с непрерывной регенерацией — процесс американской фирмы UOP [91] и процесс Французского нефтяного института [92]. [c.177]

Оксихлорирование и окислительная прокалка катализаторов. Полиметаллические катализаторы серии КР, а также катализатор АП-64 после регенерации подвергаются процессу оксихлориро-вания и окислительной прокалки. Эти мероприятия включают три стадии 1) стадию подачи концентрированной хлорорганики во все реакторы в количествах, пропорциональных массе катализатора 2) стадию высокотемпературной окислительной прокалки с подачей хлорорганики в первую ступень риформинга 3) стадию окислительной прокалки без подачи хлорорганики. [c.197]

На современных отечественных установках риформинга применяют три типа катализаторов монометаллические (АП—56, АП- 4), биметаллические (КР—101, КР—102) и полиметаллические (КР—104, КР—106, КР—108, КР—110), представляющие собой оксид алюминия, [c.9]

В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочищенном продукте снижаются. Так, допустимое содер-мание серы в гидрогенизате - сырье для установки каталитического риформинга на полиметаллическом катализаторе-составляет 1 млн 1, в реактивном топливе оно не должно превышать 0,05%, в дизельном - 0,2%, а в вакуумном дистилляте - 0,3%. Это несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава (табл. 7.2). Расход водорода на гидроочистку тоже связан с происхождением сырья и содержанием в нем серы. В прямогонной бензиновой [c.172]

Ниже приведено предельное содержание примесей в гидрогенизате при риформинге на полиметаллических катализаторах [241] [c.109]

Особое значение приобретает глубокая очистка сырья при переводе установок риформинга на полиметаллические катализаторы. Примером интенсификации блока гидроочистки установки ЛЧ-35-11/600 является работа [251]. Глубина очистки сырья, необходимая для перевода блока риформинга на полиметаллический катализатор, была достигнута на катализаторе АКМ при объемной скорости сырья 7,5 ч за счет внедрения циркуляции ВСГ и повышения рн, с 0,9 до 1,6 МПа. [c.115]

Разработка и внедрение полиметаллических катализаторов позволили снизить рабочее давление риформинга на современных установках до 1,5—2 МПа при неподвижном слое катализатора и. до 0,6—1,2 МПа на установках с движущимся слоем катализатора. На старых действующих установках риформинга применение полиметаллических катализаторов позволяет снизить рабочее давление на 0,3—1,0 МПа с одновременным снижением кратности циркуляции водород-содержащего газа. [c.152]

Приведенные данные показывают, что снижение давления позволяет при меньших температурах получать более высокие выходы катализата и водорода, а также увеличить содержание водорода в циркулирующем газе. Проведение риформинга на полиметаллическом катализаторе при 1,5 МПа по сравнению с катализатором АП-64 при 3,5 МПа позволило снизить температуру риформинга на 20°С, повысить выход катализата на 9 и водорода на 1% (масс.) и одновременно увеличить концентрацию водорода в циркулирующем в системе газе почти на 11% (об.). [c.165]

Внесены изменения и в основные параметры процесса, что также способствует повышению эффективности риформинга на полиметаллических катализаторах. [c.76]

Ниже приведен материальный баланс производства ароматических углеводородов в процессе каталитического риформинга на полиметаллическом катализаторе KP из различных фракций [8] [c.192]

Разделение катализата в процессе каталитического риформинга бензиновых фракций на полиметаллических катализаторах (при сравнительно невысоких давлениях — от 1,0 до 1,6 МПа) производится также в результате одно- или двухступенчатой холодной сепарации, но прн давлении в I ступени сепарации выше, чем в реакторе [20]. [c.232]

Как было показано выше, содержание хлора на катализаторе риформинга зависит не от абсолютных количеств хлора и воды в реакционной зоне, а от мольного их соотношения. Для монометаллического катализатора АП-14 это соотношение будет оптимальным в интервале 50 60 1, а для полиметаллических (типа КР) - 15- 20 1. При этом, с известной степенью инерции на катализаторе достигается равновесие, оптимальное для процесса содержание хлора. [c.35]

Целью данной работы было исследование вопроса оптимизации кислотных свойств полиметаллического катализатора при использовании дифференцированного режима его хлорирования. Известно, что в каждой ступени риформинга осуществляется протекание определённых химических реакций. Так, в 1-ой ступени происходит, в основном, дегидрирование нафтеновых углеводородов, во 2-ой - изомеризация парафинов и дегидроизомеризация нафтенов, а также дегидроциклизация парафинов, заканчивающаяся в 3-ей ступени, где значительное развитие получают и реакции гидрокрекинга. [c.38]

Эти данные были подтверждены при проведении промышленного эксперимента на одной из установок риформинга, работающей с использованием полиметаллического катализатора. Основные результаты проведенных исследований приведены в таблицах 3.1 и 3.2. [c.39]

Клименко Т.Н. Полиметаллические катализаторы серии KP для процесса риформинга. Автореферат диссертации. [c.86]

В Советском Союзе разработан ряд полиметаллических катализаторов серии КР (КР-102, КР-104, КР-Ю6 и др.) применение которых позволяет снизить давление процесса до 1,4—2,0 МПа кроме того, они значительно стабильнее платинового катализатора [5]. Сравнительные показатели риформинга бензинов на промышленных катализаторах АП-64 и КР-Ю4А даны ниже [6] [c.45]

В настоящее время вырабатываются в промышленности и применяются на установках риформинга три типа катализаторов монометаллические (АП-56 и АП-64), биметаллические и полиметаллические (катализаторы серии КР). Характеристика некоторых катализаторов приведена в таблице 1.1 /4/. [c.19]

Катализаторы. Катализаторы риформинга относятся к классу окисно-металлических катализаторов, приготовленных нанесением небольшого количества металла на огнеупорный носитель. На первом этапе развития процесса применялись монометаллические катализаторы — алюмоплати-новые. Современные катализаторы — полиметаллические, представляют собой оксид алюминия, промотированный хлором, с равномерно распределенными по всему объему платиной и металлическими промоторами (рений, кадмий). На отечественных установках риформинга применяются, как отечественные катализаторы типа КР, ПР, REF, так и зарубежные типа R (выпускается фирмой ЮОП, США) и типа RG (производится французской фирмой Прокатализ ). Для обеспечения долговременного цикла работы эти катализаторы требуют тщательной подготовки сырья. Сырье должно быть очищено от сернистых, азотистых и кислородосодержащих соединений, что обеспечивается включением в состав установок риформинга блоков гидроочистки циркулирующий в системе водородосодержащий газ (ВСГ) должен быть тщательно осушен. [c.147]

К особенностям би - и особенно полиметаллических катализаторов относятся необходимость обеспечения чистоты сырья риформинга по содержанию серы и осушки циркуляционных газов риформинга. Кроме того, обязательными условиями являются предварительная прокалка катализатора и использование на установках риформинга азота вместо инертного газа. [c.21]

Установки каталитического риформинга в СССР эксплуатируются уже 30 лет. Характеристика отечественных промышленны) установок, работающих по бензиновому варианту приведена в табл. 67. Большинство установок работает со стационарным катализатором и периодической регенерацией катализатора. Основные этапы развития связаны с укрупнением единичной мощности, оптимизацией распределения объема катализатора по отдельным реакторам, 1 2 6), переходом на полиметаллические катализаторы, усовершенс вованием стадий подготовки сырья, регенерации, оксихлорировани, осернения катализатора, использованием более современного обор дования и приборов для контроля за процессом. Все это позволило повысить октановое [c.158]

Неизменными компонентами катализаторов риформинга являются платина, носитель (оксид алюминия) и галоген в качестве кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят дополнительно некоторые / ругие металлы, которые выполняют роль модификаторов (промоторов). [c.126]

При каталитическом риформинге ради уменьшения закоксовывания катализатора, увеличения его стабильности, уменьшения межремонтного пробега перешли на полиметаллические катализаторы без или с непрерывным выжигом кокса с катализатора. [c.98]

Усовершенствование и интенсификация процессов со стационарным полиметаллическим катализатором позволили за счет снижения давления, оптимизации температуры и распределения объема катализатора по реакторам увеличить октановое число до 100 пунктов (И.М.). Однако резкое возрастание коксообразования приводило к быстрой дезактивации катализатора, снижению селективности процесса и, в конечном счете, к сокращению продолжительности работы циклов, что резко снижало экономические показатели комбинированного завода. Сутки простоя такого НПЗ связаны с потерей продукции на один и более миллионов рублей. Риформинг с подвижным слоем катализатора позволяем увеличить календарное время работы установки в 3-4 раза и создать условия бесперебойной работы всего комбинированного завода в течение 3- 4 лет. Непрерывная или периодическая регенерация повышает равновесную активность катализатора, способствует углублению процесса, росту его селективности и увеличению качества и выхода водорода в 1,5- 2,5 раза. [c.160]

Перед завершением межрегенерациониого цикла установке Л-35-6/300 был проведен пробег при более жестком температурном режиме. Массовый выход технического ксилола повысился от 24,5 до 29,7% на сырье. Полученные результаты также приводят к заключению, что при риформинге на полиметаллических катализаторах целесообразнее применять более жесткие условия процесса, обеспечивающие повышенный выход ароматических углеводородов. [c.187]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

В начале 70-х в Китае была начата разработка би- и полиметаллических катализаторов, В последующие годы было освоено промышленное производство полиметаллических катализаторов марок 3741, 3752 и СВ-4, в качестве носителя которых также использовалась т -окись алюминия. Главными недостатками указанных катализаторов являются низкая термостабильность, неудовлетворительная пористая структура и высокое содержание примесей, причём содержание платины в катализаторах составляет 0,5-0,6 % (масс.) и более. В 1976 г. на Далянском НПЗ вступила в эксплуатащпо первая установка каталитического риформинга на полиметаллическом катализаторе марки 3752 [100]. [c.47]

Существенное влияние на стабильность и другие каталитические свойства катализаторов риформинга, особенно полиметаллических, оказывает серосодержание перерабатываемого сырья (гидрогенизата). Для устойчивой работы катализ8сгоров серии КР этот показатель не должен превышать I мг/кг. Для катализаторов АП-64 и АП-56 допустимо содержание серы Б гидрогенизате 5-10 мг/кг. Однако и для них уменьшение серы в перерабатываемом сырье существенно улучшает показатели процесса. Так, на однш из заводов выполнение комплекса мероприятий позволило снизить содержание серы в гидрогенизате с 3-6 до 0,5-I ыг/кг. В результате выход риформа та на катализаторе АП-64 при прочих равных условиях увеличился на 2- мае. [c.44]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был слязан с разработкой и применением сначала биметаллических и затем полиметаллических катализаторов, обладающих повышенной а)стивностью, селективностью и стабильностью. [c.182]

В настоящее время отечественной промышленностью выра — батьшаются три типа катализаторов риформинга (табл. 10.4) монометаллические (АП — 56 и АП — 64), биметаллические (КР — 101 и КР — 102) и полиметаллические (КР — 104, КР — 106 и КР — 108). [c.183]

Каталитический риформинг прямогонных бензиновых фракций осуществляют на стационарном алюмоплатнновом или полиметаллическом платиновом катализаторе в среде водородсодержащего газа при температуре 480—530°С и давлении [c.167]

Основной путь снижения энергоемкости и повышения эффективности работы установок каталитического риформинга — обеспечение их сырьем в проектном количестве и соответствующего качества, а также применение вместо катализаторов АП-64, стабильны-х и эффективных полиметаллических катализаторов серии КР- Эти катализаторы позволяют снизить давление в системе, сократить объем циркуляционного газа, повысить степень ароматизации целевого продукта, что приводит к снижению удельных энергозат])ат. Установки Л-35-8 и ЛГ-35-8 работают только на катализаторе КР-Ю8 и КР-ИО. [c.168]

В табл. 5 приведены данные о влиянии давления на выход катализата и водорода при риформинге бензиновой фракции 85—180°С из ромашкинской нефти при объемной скорости подачи сырья 1,5 ч на полиметаллическом катализаторе КР—104 [2]. [c.17]

Наиболее массовым нефтепродуктом в США является автобензин. За последние годы был принят ряд законов, ограничивающих использование в бензинах антидетонационных присадок на основе свинца, поскольку образующиеся при сжиганий таких бензинов соединения свинца загрязняют атмо сферу, а главное быстро отравляют катализаторы дожига выхлопных газов В 1984 г. потребление бензина, не содержащего свинцовых антидетонаторов достигло 62% от общего его потребления, а к 1990 г. должно возрасти до 70—90% (табл. П.10). Однако отказ от использования свинцовых антидето наторов не означает снижения требований к октановым числам бензина которые вследствие необходимости повышения топливной экономичности, ав томобилей должны оставаться на достаточно высоком уровне (табл. П.10 11.11). Поэтому в целях увеличения производства высокооктановых компо нентов бензина (риформата, алкилата, крекинг-бензина н др.) цреддолагается повысить мощность и жесткость процесса каталитического риформинга, в том числе за счет дальнейшего увеличения числа установок, работающих на би- и полиметаллических катализаторах (76,3% в 1983 г.), а также строительства установок непрерывного риформинга. Предусматривается расширить мощности традиционных процессов производства высокооктановых компонентов бензина (алкилирование, изомеризация) и новых каталитических процессов, например получения димеров пропилена (димерсол). Намечается также заметно повысить октановое число крекинг-бензина в результате применения в процессе ККФ специальных новых катализаторов. [c.29]

Продукты ГК отличаются низким содержанием серы. Тяжелую иафту ГК направляют на риформинг. В связи с повышенным содержанием в ней наф-тенов и ароматических соединений образующийся риформат можно использовать для получения ароматических соединений. В случае применения полиметаллических катализаторов риформинга, весьма чувствительных к отравлению серой, нафту предварительно подвергают гидроочистке. Для керосинов и газойлей ГК характерно высокое качество, превышающее спецификации на эти продукты, что позволяет при получении товарных продуктов компаундировать их с менее качественными дистиллятами. [c.131]

Современный этап развития процесса каталитического риформирования базируется на использовании высокостабильных полиметаллических катализаторов серии КР, которые обеспечивают получение высокооктановых катализатов и ароматических углеводородов при пониженных давлениях с незначительной степенью дезактивации катализатора. Начиная с 19 70 г. ,"разработаны высокопроизводительные установки типа Л-35-11/1000, реконструирован ряд действующих установок, блоки риформинга комбинированных устайовок ЛК-бу. В результате появилась возможность получать высокооктановые компоненты для приготовления неэтилированного бензина АИ-93 и ароматические углеводороды высокого качества, В настоящее время катализаторы риформинга серии КР позволяют увеличить выход целевых продуктов на 3-4%. [c.6]

Технологический режим. Основные технологические параметры риформинга — объемная скорость подачи сырья, давленпе, кратность циркуляции водородсодержащего газа, максимальная температура процесса, а для установок с движущимся слоем катализатора — производительность узла регенерации, выбираются при проектировании установок. Объемная скорость подачи сырья составляет 1,5—2 ч- . Частные объемные скорости по ступеням реакции, число ступеней (обычно в пределах 3—5) выбираются с учетом качества сырья и требований к качеству катализата. Для современных установок характерно неравномерное распределение катализатора по реакторам. Для трехреакторного блока распределение катализатора составляет от 1 2 4 до 1 3 7, для четырехреакторного она может быть, например, 1 1,5 2 5 5. Снижение скорости подачи сырья приводит к уменьшению селективности процесса, понижению выхода катализата н водорода, повышению выхода углеводородно/о газа, снижению концентрации водорода в циркуляционном газе. Снижение рабочего давления риформинга повышает селективность процесса (рис. 2.2.3), способствуя реакциям ароматизации п. подавляя гидрокрекинг. Однако при снижении давления увеличивается скорость дезактивации катализатора за счет накопления на нем кокса (рис, 2,24, а). Первые промышленные установки каталитического риформинга были рассчитаны на рабочее давление 3,5—4 МПа. Применение стабильных полиметаллических катализаторов позволило снизить давление до 1,5—2 МПа на вновь проектируемых установках с неподвижным слоем катализатора и до 0,7—1,2 МПа на установках с движущимся катализатором. На действующих установках риформиига замена алюмоплатиновых катализаторов на полиметаллические позволяет снизить рабочее давление с 3,0— [c.132]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]

Пригодность уравнений (4.4), (4.5) и (4.6) подтверждена нами также в процессах каталитического риформинга на платиновом и полиметаллических катализаторах, в процессах гидроочистки, гидрокрекинга на оксидных катализатсграх, изомеризации и алкилирования на высококремнеземных цеолитсодержащих катализаторах. [c.100]

В настоящее время в качестве катализаторов риформинга используют MOHO-, би- и полиметалличёские катализаторы, сильно промотированные хлором, обладающие повышенной активностью, селективностью и стабильностью. Для полиметаллических катализаторов требуется хорошая подготовка сырья, в частности удаление из него ядов и обезвоживание. Носителем катализатора является табле-тированный или сферический -у-оксид алюминия, прокаленный при 550 С, с удельной поверхностью около 200 кй/г, кислотностью центров 152 [c.152]

Можно отметить четыре основных поколения развития процесса. Первое - полурегенеративные процессы, осуществляемые по технологической схеме, представленной на рис. 6.16. Это установки, сооруженные в 50-60-х годах и первоначально рассчитанные на использование монометаллических платиновых катализаторов, работали при 2,5 - 3,5 МПа и кратности циркуляции ВСГ - 1500 -2000 нмЗ/мЗ сырья. При переводе на полиметаллические катализаторы давление было снижено до 1,5 - 2 МПа, а кратность - до 1200 -1500 нмЗ/мЗ. Из-за меньшей коксогенности бензольно-толуольную и кси-лольную фракции, а также бензиновые фракции, богатые шестичленными нафтенами, подвергают риформингу под давлением 1-1,2 МПа и кратности циркуляции ВСГ 1100- 1200 сырья. Уменьшение [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология