Катализаторы гидроочистки нефтяных фракций

Гетерогенно-каталитические процессы нашли самое широкое применение в промышленном органическом синтезе, нефтехимии и нефтепереработке. С помощью гетерогенных катализаторов осуществляют процессы гидрирования и дегидрирования, каталитического крекинга, риформинга, гидрокрекинга, гидроочистки нефтяных фракций, окисления и окислительного аммонолиза, гидратации, полимеризации и другие важные многотоннажные химические процессы. [c.632]

Гидроочистку нефтяных фракций в промышленных условиях проводят обычно на алюыокобальтмолибдено-вом, алюмоникельмолибденовом и других катализаторах при температуре 350—400° С, давлении 30—50 ат и молярном отношении водород — сырье от 5 1 до 10 1. [c.34]

Катализаторы гидрогенизационных процессов в основном выпускаются на российских катализаторных фабриках на Рязанском НПЗ и Ангарском НПЗ. На других фабриках эти катализаторы производятся в небольшом количестве. Российские катализаторы гидроочистки нефтяных фракций по своим свойствам сравнимы с зарубежными аналогами. Ранее, когда собственные катализаторы были значительно дешевле, даже не обсуждались вопросы закупки импортных катализаторов для данных процессов. Сейчас, когда цены на оксиды металлов на российском рынке все более приближаются к мировым, а цены на сами катализаторы уже сравнимы с зарубежными, на первый план выходят вопросы технического обслуживания и надежности катализаторов. В связи с этим у российских продавцов катализаторов могут возникнуть проблемы со сбытом, так как нефтеперерабатывающим заводам стран бывшего СССР станет более выгодно покупать катализаторы гидроочистки за рубежом. [c.279]

Таблица 2.1. Параметр/,I гидроочистки нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе

Катализаторы гидроочистки нефтяных фракций [c.420]

Эффективное насыщение ароматических углеводородов в жидких парафинах происходит при значительно меньших объемных скоростях, чем в процессах гидроочистки нефтяных фракций. Влияние объемной скорости на глубину гидрирования ароматических углеводородов при очистке на катализаторе было представлено на рис, [c.247]

В технологии приготовления катализаторов гидроочистки нефтяных фракций используется также соэкструзия. Способ состоит в соосаждении молибдатов кобальта или никеля из водных растворов солей (обычно нитратов кобальта или никеля и парамолибдата аммония) в присутствии суспензии гидроксида алюминия, который может быть модифицирован различными добавками. [c.663]

КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ [c.108]

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2. [c.142]

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

В промышленности гидроочистку нефтяных фракций проводят при 380-420 °С под давлением 2,5-4 МПа в присутствии АКМ (или АНМ) катализаторов. Соотношение водород сырье в м обычно составляет (300-600) [c.133]

Макрокинетика процесса. Скорость протекания реакций гидроочистки нефтяных фракций зависит от химической природы и физических свойств сырья, типа катализатора, парциального давления водорода, объемной скорости подачи сырья, температуры и других факторов. [c.376]

В промышленности гидроочистку нефтяных фракций проводят при 380-420 С под давлением 2,5-4 МПа в присутствии АКМ (или АНМ) катализаторов. Соотношение водород сырье в м обычно составляет (300-600) 1. В этих условиях происходят полное удаление гетероатомов, металлов и гидрирование алкенов в тяжелых фракциях частично гидрируются полициклические арены. Гидроочистке подвергают любые фракции, а также нефтяные остатки. [c.227]

Таблица 4L Физико-химические свойства промышленных отечественных катализаторов для гидроочистки нефтяных фракций

При одностадийной обработке протекают реакции гидроочистки — гидроизомеризации используют оксидный алюмо-кобальт-молибденовый катализатор (тот же, что и для гидроочистки нефтяных фракций), но для увеличения изомеризующей активности его фторируют. Процесс гидроочистки — гидроизомеризации проводят при 420 °С, 5 МПа, скорости подачи сырья I ч и подаче водорода 800—1000 м /м . В этих условиях из прямогонной газойлевой фракции с температурой застывания примерно минус 5 С получают до 5% газа, около 15% бензина (фракция, выкипающая до 160 °С, которая может быть исполь- [c.252]

В процессах гидроочистки нефтяных фракций от сернистых соединений, проводимых в различных интервалах температур и давлений, происходят различные реакции углеводородов. К числу этих реакций относятся изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов при повышении температуры и давления — гидрокрекинг при высоких температурах и относительно низких давлениях — частичное дегидрирование нафтеновых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов при низких температурах и высоких давлениях — гидрирование ароматических углеводородов сравнительно легко протекает гидрирование олефинов. Помимо температуры и давления на интенсивность указанных выше реакций влияет природа катализаторов. [c.259]

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРОЦЕССА ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ НА ОСНОВЕ ВЫСОКОПОРИСТОГО КЕРАМИЧЕСКОГО ЯЧЕИСТОГО МАТЕРИАЛА [c.167]

Процессы гидроочистки углеводородного сырья, нефтяных фракций и нефти являются в настоящее время, как показано в гл. 1, самыми распространенными гидрогенизационными процессами. Их быстрое развитие было предопределено в основном двумя факторами 1) вредным действием сернистых соединений, содержащихся в моторных топливах, в ходе эксплуатации двигателей и загрязнением атмосферы сернистым газом после сгорания этих соединений и 2) значительным удельным весом сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи. Вследствие этого в разработке и освоении процессов гидроочистки уже достигнуты существенные успехи и еще более благоприятные перспективы их развития можно ожидать в будущем (см. стр. 10, 12 сл.). Поскольку гидроочистке подвергаются разные виды сырья с различным не только количественным, но й качественным содержанием сернистых соединений, процессы гидроочистки многообразны (см. гл. 1-) и столь же многообразны чисто химические вопросы, которые нужно решить для понимания механизма известных и создания новых процессов гидроочистки. Основными из этих вопросов являются природа и реакционная способность сернистых соединений нефтей, а также особенности механизма и энергетики гидрогенолиза С—S-связей, поскольку необходима селективность их разрыва без затрагивания в одних случаях ординарных связе , в других случаях — ароматических или олефиновых связей и т. д. Очевидно, что вопросы химии превращений сернистых соединений было бы полезно связать со свойствами и составом применяемых катализаторов. Эти вопросы и будут рассмотрены ниже. Что касается технологии процессов гидроочистки, они весьма полно рассмотрены в обзорных работах, например [c.278]

Промышленные катализаторы обладают весьма высокой избирательностью. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора реакции разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец практически не протекают. Однако этот катализатор высокоактивен в реакциях разрыва связей С—S и обладает высокой термической стойкостью. Он достаточно активен в реакциях насыщения непредельных соединений, разрыва связей С—N С—О и практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. [c.139]

Металлорганические соединения, присутствующие в нефтяных фракциях, разлагаются на активны катализаторах с выделением свободного металла, являющегося каталитическим ядом. Гидроочистка позволяет удалять большую часть металлорганических соединений (75—95%)- [c.300]

Алюмокобальтмолибденовые катализаторы в настоящее время применяют преимущественно для процессов гидроочистки нефтяных фракций. Поэтому их активность принято оценивать по обессеривающей способности. В качестве очищаемого сырья используют сернистые пря-могоиные дизельные фракции. [c.177]

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает ио первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, ио-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции пс> мере гидрирования наиболее реакциоииоспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр адиффузионного торможения реакции ири очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером нор более 10 нм. [c.302]

Катализаторы. В процессах гидроочистки нефтяных фракций, в частности от серосодержащих соединений, применяют алюмоко-бальтмолибденовые или алюмоникельмолибденовые катализаторы. До использования катализаторы испытывают с целью подбора наиболее подходящего для данного сырья и условий процесса очистки учитывают также срок их службы и стоимость. Катализаторы должны удовлетворять следующим требованиям быть высокоактивными и избирательными, устойчивыми к отравлению и долгодействующими постепенное накопление кокса на катализаторе не должно существенно сказываться на его рабочих характеристиках в течение длительного времени он должен хорошо регенерироваться (основная цель — восстановление активности и избирательности) частицы его должны быть прочными — выдерживать нагрузки и не крошиться при резком изменении температуры и т. д. [c.268]

Практическая ценность работы. Предложен метод гидроочистки бензина термического происхождения на основе реакции ионного гидрирования с применением доступных реагентов прямогонного бензина, серной кислоты (п-толуолсульфокислоты) и хлористого алюминия. Проведены опытные испытания гидрирования крекинг-бензинов системой ПБ-НгЗОд/ А1С1з в лаборатории серной кислоты нефтеперерабатывающего завода Уфанефтехим и на гетерофазном катализаторе в проточном режиме в лаборатории приготовления катализаторов Института нефтехимии и катализа. Показано что полученный гидроочищенный бензин по групповому химическому и фракционному составу и свойствам близок к бензину А-76. Предложенный метод может быть использован на малых заводах, где гидроочистка нефтяных фракций в присутствии молекулярного водорода не осуществляется. [c.4]

В промышленности гидроочистку нефтяных фракций водородом проводят при температуре 320-420 °С и давлении 2,5-5 МПа в присутствии алюмокобальтмолибденовых (АКМ) или алюмони-кельмолибденовых (АНМ) катализаторов. катализаторы содержат 10-19 % МоОз и 2-5 % промоторов (СоО или NiO), нанесенных на активный Y-AlgOg, не модифицированный или модифицированный цеолитом, фтором. [c.800]

Для процесса гидрокрекиага в качестве катализатора может быть использован бифункциональный катализатор, применяемый для гидроочистки нефтяных фракций. Основными гидрирующими компонентами катализатора являются сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и другие, а также благородные металлы (палладий, платина и др.). Основными крекирующими компонентами являются кислотная форма цеолитов типа У, синтетические аморфные алюмосиликаты или синтетические магнийсили-катные катализаторы [4]. Цеолитные катализаторы отличаются очень высокой крекирующей активностью за счет высокой кислотности и внутренней поверхности носителя катализатора. Это свойство обеспечивает не только высокую удельную производительность по сырью (реакторы меньшего объема), но и работу катализатора при наличии некоторых соединений азота в сырье. [c.12]

Значительные успехи достигнуты в промышленном катализе на цеолитных системах. Разработаны новые катализаторы для процессов, в которых ЦСК уже применялись, — процессов крекинга, гидрокрекинга, селектоформинга, изомеризации к-парафинов, в том числе содержащихся в легких бензинах, изомеризации ароматических углеводородов g. Возрос масштаб производства и потребления катализаторов, расширился их ассортимент. Стало возможным вовлекать в переработку новые виды сы ья [1, 4J. Началась промышленная эксштуатация цеолитных катализаторов в процессах гидроочистки нефтяных фракций, алкилирования бензола этиленом в этилбензол, получения пропана из бутана, диспропорционирования толуола в бензол и ксилолы, денарафини-зации масел, восстановления оксидов азота аммиаком (единственный пока неорганический процесс, в котором нашли применение цеолитные контакты используется для очистки отходящих газов ряда химических производств), конверсии метанола в бензин [1, 4]. [c.138]

Очень часто спекание катализаторов происходит при выжиге жокса или углеродсодержащих отложений. В этих случаях катализаторы о)бычно обрабатывают газовой смесью, содержащей несколько процентов кислорода. Вследствие зкзотермичности реакции окисления углеродсодержащих отложений в диоксид углерода при такой регенерации следует соблюдать особую осторожность, чтобы не перегреть катализатор и избежать его спекания. Примером катализаторов, которые подвергаются периодической окислительной регенерации, являются уже упомянутый катализатор платформинга, алюмосиликатные катализаторы крекинга нефтяных фракций, катализаторы гидроочисткй, содержащие молибдаты никеля и кобальта. Для последних из перечисленных катализаторов температура в слое при регенерации яе должна превышать 550 С во избежание спекания катализатора или потери молибдена. [c.64]

Процессы гидроочистки бензинов, дизельных и остаточных топлив широко используются в промышленности. Их осуществляют также в неподвижном слое катализатора под давлением водорода. Катализатор активирует гидрогенолиз С—8-связей и удаление серы из жидких углеводородов в виде Но8, который затем абсорбируется соединениями основного характера. Необходимость глубокой очистки от серы (нанример, современные катализаторы платформинга эффективны нри содержании серы в сырье около 1 /оо) заставляет осуществлять процесс гидроочистки в жестких условиях, так что он обязательно сопровождается гидрокрекингом, т. е. гидрогенолизом С—С-связей. Это указывает ыа необходимость учета гидрокрекинга при моделировании процессов гидроочистки. В нефтяных фракциях присутствуют различные сероорганические соединения, причем по скорости удаления их можно разложить в ряд меркаптаны > сульфиды >тиофены [42]. Кроме того, скорость гидрогенолиза зависит и от молекулярной массы сероорганического соединения высокомолекуля )ные соединения подвергаются гидрогенолизу со скоростями, во много раз меньшими, чем низкомолекулярные, так что необходимо ужесточение режима при переходе к более тяжелому сырью. [c.364]

В нефтеперерабатывающей промышленности процессы первичной и вторичной переработки нефти, газа и газоконденсатов проводят в гетерогенных системах (слова греч. heteros — дру-гой+греч. genos — род, происхождение в целом означают неоднородный). Так, обезвоживание нефти осуществляется в элект-родегидраторах при капельном состоянии воды, ректификацию нефти проводят в гетерогенной системе пар—жидкость, термические процессы типа крекинга и висбрекинга нефтяных фракций проходят в гетерогенной системе пар—жидкость, каталитические процессы крекинга, риформинга, гидроочистки проводятся в присутствии твердых катализаторов в системе твердое тело—пар—жидкость. [c.155]

Скорость газофазной реакции (при гидроочистке легких нефтяных фракций) возрастает с увеличением парциального давления водорода примерно до 2—3 МПа и далее почти не меняется. В жидкофазном процессе (ири очистке высококипящих фракций) повышение давления водорода до очень высоких значений увеличивает скорость реакции, ускоряя транспортирование водорода через пленку жидкости к поверхности катализатора. Предел повышения давления обычно ограиичнва( тся удорожанием оборудования и составляет 7—8 МПа. [c.302]

Гидроочистка остаточных нефтяных фракций сопряжена с большими трудностями. Это связано, во-первых, с тем, что высо-кокипящие фракции содержат серу в устойчивых тиофеновой, беиз-и дибензтиофеновых структурах. Во-вторых, высокая вязкость остаточных продуктов затрудняет диффузию водорода к поверхности катали.-5атора. И, наконец, вследствге высокого содержания конденсированных аренов, смол, асфальтенов и металлорганических соединений в сырье катализатор быстро закоксовывается и дезактивируется, [c.304]

Процесс гидроочистки применяют для иефтяиых фракиш , ко-горые содержат серу или азот. Это широкие фракции, включая широкие дистиллаты, используемые для каталитического крекинга и платформинга, а также масляные фракции. Цель процесса — удаление из нефтяных фракций нежелательных компонентов, которые могут либо отравлять катализаторы крекинга или платфор-мипга, либо ухудшать свойства товарных нефтепродуктов. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология