Селективность глубокого

Турбинные масла должны обладать хорошей стабильностью против окисления при рабочей температуре (60—100 °С и выше) обеспечивать длительную бессменную (несколько лет) работу без выделения продуктов окисления (осадков и агрессивных соединений) пметь низкую стойкость эмульсии с водой, проникающей в систему смазки прн эксплуатации, не образовывать иены. Такие свойства турбинных масел могут быть обеспечены глубокой селективной или кислотно-земельной очисткой, а также введением композиции присадок, улучшающих антиокислительные, антикоррозионные, деэмульгирующие, антипенные и прочие свойства. [c.450]

Наряду с тонкой очисткой газа от сероводорода и других сернистых соединений на цеолитах происходит также глубокая осушка газа. Цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью и селективностью по отношению к сероводороду. Для очистки больших количеств газа (до 200 000 м /ч) с низким содержанием сероводорода в качестве адсорбентов используют также активные угли. При этом степень извлечения сероводорода может достигать 99,5%. Сорбционные свойства углей могут быть повышены введением в их состав оксидов некоторых металлов млди, железа, никеля, марганца, кобальта. [c.52]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Для обеспечения высокой селективности глубокого окисления углеводородов оказалось выгодны м применять не простые, а слож- [c.293]

Примечание, о, — молярный процент превращения бутиленов в дивинил на пропущенные бутилены а —молярный процент окисления бутиленов до на пропущенные бутилены а — молярный процент изомеризации бутена-1 в бутен-2 1 — селективность глубокого окисления [c.214]

Одно из основных направлений технического прогресса в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности — строительство высокопроизводительных комбинированных установок. Высокие технико-экономические показатели достигнуты при эксплуатации отечественных комбинированных установок глубокой переработки нефти (ГК-3), производства топлив (ЛК-6у), установок деасфальтизации и селективной очистки масел, депарафинизации масел и обезмасливания парафинов. Готовятся к пуску отечественные комбинированные маслоблоки КМ-1 и КМ-2, комбинированные установки глубокой переработки нефти КТ-1 и производства ароматических углеводородов и др. [1—5]. [c.118]

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Большое применение имеют цеолиты. Их используют в качестве селективных адсорбентов при глубокой осушке и очистке газов (в том числе природного газа) и различных органических жидкостей, для разделения газовых смесей (углеводороды и др.). Эффективность использования цеолитов обусловлена избирательностью их действия и легкостью регенерации (нагреванием). Цеолиты применяют и в качестве ионообменных веществ, в частности, в водоочистке. [c.378]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

В целом, восточные масла при значительно более высоких вязкостных свойствах оказались менее стабильными при работе в двигателе. Однако, будучи маслами достаточно глубокой селективной очистки, они оказались более восприимчивыми к присадкам, вследствие чего, при перебазировании производства масел на восточные нефтеперерабатывающие заводы, проблема присадок к маслам становится более острой. [c.118]

Эти свойства приобретаются в результате удаления кислородных, азотистых и сернистых соединений, а также химически активных углеводородов путем глубокой очистки масел. Последняя почти всегда производится при помощи серной кислоты. Очищающее действие кислоты имеет как химическую (реакции сульфирования и окисления), так и физическую природу (селективное растворение смол, асфальтенов, азотистых и сернистых соединений). [c.559]

Масло ВНИИ НП-1 из сернистых нефтей глубокой селективной очистки [c.191]

Гидроочистка как основная ступень очистки может применяться и в других вариантах технологической схемы. Возможно, например, получение трансформаторных масел по схеме гидроочистка — депарафинизация — доочистка [27]. При наличии сырья с достаточно низкой температурой застывания гидроочистка может являться единственным процессом в технологии производства базового масла из прямогонного дистиллята [28]. Тем не менее сравнительно низкое давление в процессе гидроочистки не позволяет осуществить достаточно глубокое гидрирование тяжелых ароматических углеводородов, поэтому масла с высоким индексом вязкости получают совместным применением процессов селективной [c.307]

Перед глубокой сернокислотной очисткой исходное сырье может быть подвергнуто предварительной очистке селективным растворителем [5]. Сам процесс обработки кислотой может быть различным, но за первичной дозой обычной (66° по Бомэ) кислоты (используемой главным образом при высушивании) может следовать обработка дымящей серной кислотой, содержащей вплоть до 20% серного ангидрида (расход такой кислоты может доходить до 50% по объему), или даже серным ангидридом как таковым [6, 7]. Кислый гудрон, образующийся в результате реакции, быстро выводится из системы, с тем чтобы ограничить протекание окислительно-восстановительных реакций время, температура и способ очистки зависят от вида загружаемого сырья и от потребной глубины очистки. [c.559]

Таким образом, применение пропановой деасфальтизации для получения дизельных масел позволит получить их с хорошими вязкостно-температурными и эксплуатационными свойствами, а также с высокими выходами на сырье. Использование непри-меняемых ныне для масляного производства нефтяных остатков гудронов расширяет сырьевые ресурсы и, кроме того, компенсирует снижение выходов товарных масел при получении последних путем глубокой селективной очистки. [c.148]

Так, в остаточном рафинате, полученном в промышленных условиях при расходе фенола до 400% (масс.) на деасфальтизат туймазинской нефти, содержалось примерно 20% (масс.) полициклических ароматических углеводородов и до 30% (масс.) смол от их потенциального содержания в сырье. В связи с недостаточной глубиной извлечения смолистых веществ при селективной очистке для получения высокоиндексных остаточных масел в качестве сырья используют глубоко деасфальтированные остатки. В противном случае необходимо увеличивать кратность растворителя к сырью, что приводит к снижению выхода рафината и повышению эксплуатационных расходов, т. е. снижению технико-экономиче-ских показателей процесса. [c.95]

Наконец, при прочих равных условиях селективность зависит от времени контакта, определяющего фактическую степень конверсии исходного вещества. Чем она ближе к равновесной, тем значительнее развитие последовательных реакций более глубокого гидрирования, гидрогенолиза, крекинга или конденсации, ведущих к снижению селективности. Поэтому для каждого процесса гидрирования и дегидрирования имеются оптимальные степень конверсии и время контакта. Обычно гидрирование проводят до высокой степени конверсии (более 90%), а время контакта в разных слу-чая> изменяется от долей минуты до нескольких часов. При более [c.471]

После выхода в свет учебников Технология переработки не( >ти и газа в трех частях (часть 1, Гуреев И.Л. часть 2, Смидович Е.В часть 3, Черножуков Н.И.) прошло более 20 лет. За это время отечественная и мировая нефтепереработка претерпела значи — тел).ные изменения появились новые высокопроизводительные технологические процессы, в т.ч. процессы глубокой переработки нефтяных остатков широкое применение получили комбинированные технологические установки разработаны и внедрены новые активные и селективные катализаторы возникли новые акологи — ческие требования к качеству нефтепродуктов в области рационального использования нефтепродуктов возникла новая отрасль знаний, названная химмотологией значительно расширились тео— ретические представления по физико-химической сущности не — фтегехнологических процессов изменились государственный и поллтический строй бывшего СССР. В этой связи возникла необходимость подготовки нового учебного пособия, отражающего современный научно-технический уровень развития мировой и отечественной нефтепереработки. [c.7]

До сих пор ничего не говорилось о специфичности ферментов. Если трипсин, химотрипсин и эластаза обладают идентичным каталитическим механизмом, то чем они отличаются друг от друга Ответ заключается в том, что они селективны к характеру боковой цепи, следующей за той, в которой они разрывают пептидную связь. В уравнениях (21-1)-(21-3) соответствующие радикалы обозначены К и находятся непосредственно перед карбонильной группой связи, подлежащей разрыву. Каждый из трех рассматриваемых ферментов имеет на своей поверхности карман специфичности , в который входит указанный радикал при связывании субстрата. Этот карман специфичности в трипсине длинный и глубокий, с отрицательным зарядом на дне от ионизованной аспарагиновой кислоты (рис. 21-19, а). Благодаря этому трипсин благоприятствует разрыву белковой пептидной цепи по связи, следующей за положительно заряженными радикалами лизина или аргинина. В химотри тсине карман специфичности шире (рис. 21-19, б) и образован исключительно гидрофобными радикалами, поэтому химотрипсин благоприятствует разрыву пептидной связи, следующей за объемистым ароматическим радикалом, как, например, [c.322]

Селективность реакций гидрирования и дегидрирования. Селективность этих реакций важна в двух отношениях — для предотвращения более глубоких превращений, ведущих к снижению выхода целевого продукта, и для направленного взаимодействия (ио определенной функциональной группе) исходного вещества. Следовательно, селективность зависит от развития последовательных и параллельных реакций. [c.469]

Какая же мятриия поверхности должна быть для осуществления селективного глубокого окисления углеводородов Для этого тгеобходимо образование прочного поверхностного соединения с окисляемым углеводородом, значит в состав катализатора должны входить элементы, способные провести диссоциативную адсорбцию органических молекул. Поэтому селективные катализаторы глубокого окисления по составу значительно проще, чем для мягкого окисления. Анализ данных по комплексообразованию на поверхности катализаторов окисления привел к выводу, что в полном окислении участвует прочносвязанный углеводород. Однако этот термин весьма неточен и не может служить достаточной характеристикой прочности связи углеводорода с поверхностью. По тепло-там адсорбции олефинов, измеренным для некоторых окисных ка- [c.292]

В последние годы разработана рецептура приготовления более активного алюмомеднохромоксидного катализатора-АзИНЕФТЕХИМ-966. Отличительной особенностью этого катализатора является алюмохромовый носитель. Готовый катализатор имеет насыпную удельную массу 1 кг/л, его механическая прочность на истирание не ниже 92%. При 350 °С и объемной скорости газовоздушной смеси 30 ООО ч катализатор обеспечивает глубокое окисление бутилена и н-гептана не ниже 70% при селективности глубокого окисления не ниже 98%. [c.65]

Турбинные масла должны прежде всего обладать хорошей стабильностью против окисления при рабочей температуре (60- 100 °С и иьппе) обеспечивать длительную бессменггуто (несколько лег) работу без вр>[деления продуктов окисления, а также иметь низкую стойкость эмульсии с водой и не образовывать пены. Такие свойства турбинных масел обеспечиваются глубокой селективной или кислотно-контактной очисткой или введением композиции присадок, улучшающих антио — кислительные, антикоррозионные, деэмульгирующие, антипенные и прочие свойства. С учетом этого выпускаются две группы турбинных [c.136]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Металлы VHI группы периодической системы элементов различным образом ведут себя в качестве катализаторов гидрогенолиза циклопентанов. Платиновые катализаторы являются весьма специфическими в присутствии этого металла водород, присоединяясь к двум соседним атомам углерода, расщепляет С—С-связь кольца практически без каких бы то ни было побочных реакций. Соверщенно иначе, и в то же время по-разному, ведут себя в этой реакции Pd- и Ni-катализаторы. Б. А. Казанским с сотр. показано, что Pd/ не активен в реакциях гидрогенолиза циклопентана и его гомологов [216—218], в то время как над Ni/A Oa [142, 218, 219] происходит глубокий распад циклопентанов с преимущественным образованием метана. Исследован [138, 220] гидрогенолиз пятичленного цикла над Pt- и Ni-ка-тализаторами при гидрогенолизе н-бутилциклопентана над Ni/AbOa обнаружено большое количество нпзкомо-лекулярных углеводородов [138]. Аналогично при гидрогенолизе метилциклопентана над тем же катализатором при 240°С образовывалось до 40% газообразных алканов [142]. Подробно изучен [218] гидрогенолиз самого циклопентана над Ni-катализатором. Прн 250 около 30% циклопентана превращалось в метан, а жидкий катализат почти целиком состоял из исходного циклопентана. Таким образом, Ni-катализаторы оказались далеко не столь селективными при гидрогенолизе циклопентанового кольца, как Pt/ . Такое же жесткое действие на циклопентан и метилциклопентан оказывают и [c.160]

Исследования показали, что при гидрировании метиловых эфиров кислот С,—Сд достигается большая селективность процесса по сравнению с гидрированием бутиловых эфиров. Это явление можно объяснить большей летучестью метиловых эфиров, которые при гидрпрованип интенсивно переходят в паровую фазу, имеют меньшую продолжительность контакта с катализатором, а потому и меньшую степень глубоких превраш енпп с образованием углеводородов — крайне нежелательных примесей к спиртам. Применение метиловых эфиров обеспечивает уменьшение выхода кубовых остатков и связанную с этим фактором большую стабильность катализатора. [c.100]

Изучение влияния серы, проведенное в процессе изомеризации н-пентана на промышленных установках [100], позволило установить изменение селективности протекания процесса и стабильность работы катализатора ИП-62 (Рх - А12О3 - Р) в зависимости от содержания сероводорода в циркулирующем водородсодержащем газе (рис. 3.7). С увеличением содержания серы в сырье и соответственно сероводорода в циркулирующем газе ухудшается селективность протекания процесса и резко уменьшаг.оя длительность работы катализатора. В реакции изомеризации н-пентана на катализаторе Р1 - М2О3 - С1 при 100-150 °С и давлении 3,0 МПа увеличение массовой доли серы в сырье до 0,01% приводит к снижению изомеризующей активности и стабильности катализатора. Удовлетворительные показатели активности и стабильности подобного катализатора могут быть получены лишь при использовании сырья, содержащего не более 10 % серы, что достигается глубоким обессериванием на алюмокобальтмолибденовом катализаторе (рис. 3.8). [c.86]

В присутствии ультрастабильного цеолита Y, содержащего 0,5% Pt, при температуре 80-240 °С, давлении водорода 0,5-1,0 МПа была изучена изомеризация нюктана и 2,4,4-триметилпентана [133]. Селективность реакции зависела определяющим образом от конверсии парафинового углеводорода. При конверсии н-октана меньшей 15% селективность была близка к 100%, а при более глубоком превращении н-октана она падала. На цеолите Y максимальная конверсия н-октана составляла 46%. Изомеры с двумя заместителями образуются в последовательных реакциях из моноразветвленных изомеров. Сопоставление результатов эксперимента с данными термодинамического равновесия показывает, что содержание линейного октана в реальном продукте всегда выше равновесного, а содержание диметилзамещенных изомеров всегда меньше 1%. Это с очевидностью доказывает, что достижению термодинамического равновесия препятствует распад диметилзамещенных изомеров. Среди моноразветвленных изомеров преобладают метилзамещенные. Изомеры с этильны-ми и пропильными боковыми цепями практически не образуются. Соотношение монометилпроизводных октана близко к равновесному и не зависит от температуры и парциального давления реагентов, а определя- [c.116]

Несмотря на то что в производстве как светлых нефтепродуктов, так и смазочных масел нашли широкое применение значительно более совершенные процессы, чем сернокислотная очистка, последняя все же продолжает оставаться надежным методом производства во многих специальных случаях. Так, парафиновые гачи, направляемые на обезмасливание, могут подвергаться предварительной сернокислотной очистке (расход кислоты примерно 70 кг на 1 гача), что существенно облегчает последующую кристаллизацию и очистку парафина. Электроизоляционные масла и масла для холодильных компрессоров подвергают глубокой сернокислотной очистке, в которой расход кислоты может доходить до 700 кг на 1 очищаемого масла и даже превышать эту величину. В тех случаях, когда сернокислотная очистка является своего рода дополнением к очистке селективными растворителями, например для улучшения цвета смазочных масел, вполне достаточен расход 3—6 кг кислоты на 1 масла. [c.235]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

Для изомеризации практически чистых н-бутана и н-пентана, характеризующейся слабой экзотермичностью при глубоких конверсиях и отсутствии гидрокрекинга, величины АГад не превышают 20—25 градусов. Такое повышение температуры в одном реакторе вполне допустимо. Если часть сырья подвергается гидрокрекингу (сильно экзотермический процесс), то величины АГад возрастают и при гидрокрекинге 5% сырья достигают 34— 42 градусов. Такое повышение температуры нежелательно и может ухудшить селективность основного процесса. Поэтому проведение изомеризации н-бутана или н-пентана в единичном реакторе возможно, если глубина гидрокрекинга ограничена 1-2%. [c.164]

Перспективным сырьем для получения игольчатого кокса являются малосернистые тяжелые газойли каталитического и термического крекинга и коксования, экстракты селективной очистки масел, смолы пиролиза. Эти виды сырья содержат от 31 до 74% (масс.) иолициклических ароматических углеводородов и менее 1,0% (масх.) асфальтеиов н отличаются пониженной зольностью. Вторичные газойли после глубокого термического крекинга и отгона легких фракций дают дистиллятный крекинг-остаток с коксуемостью 20—25% (масс.), который представляет собой высококачественное сырье установки замедленного коксования для получения игольчатого кокса. [c.161]

Первичная перегонка нефти —100 Вакуумная перегонка мазутов и гудронов —22.2 Термический крекинг —14,2 Каталитический крекинг, включая каталитическую очистку мотобензина — 12,0 Глубокая переработка тяжелых нефтяных остатков (контактное испарение гудрона) —13,3 Газофракционирующие установки — 2.8 Малоочистные установки —10,6 Селективная очистка, включая дзасфальтизацию гудронов — 6,2 Пирогенные установки — 2,7 Производство битума и кокса — 2,5 Электрообессоливание —80,0 [c.183]

Преобладающим вариантом процесса в промышленной практике является завершающая доочистка масел, прошедших селективную очистку и депарафинизацию — процесс гидродоочистки. Гидродоочистка применяется при выработке широкого ассортимента масел взамен доочистки отбеливающими глинами. Процесс проводят при давлении 4—5 МПа, температуре 300—380 °С, объемной скорости подачи сырья от 0,5 до 3—4 ч и объемном отношении водородсодержащего газа к сырью от 300 до 800. Расход водорода на реакцию составляет 0,1—0,5% (масс.). Режим процесса в значительной мере зависит от вязкости сырья и глубины его очистки селективными растворителями [14—17]. Доочистку маловязких масел осуществляют при повышенных скоростях. По мере увеличения вязкости масел требуется более длительное контактирование сырья с водородом и катализатором, поэтому скорость подачи сырья уменьшают. Остаточные масла доочищают при скоростях не более 0,5—1 ч . При одинаковой вязкости масла менее глубокой селективной очистку требуют более жесткого режима гидроочистки — повыщения температуры, увеличения подачи водорода, уменьшения скорости подачи сырья. [c.304]

Стабильность базовых масел, полученных обоими методами, близка. Испытание товарных масел (во всех случаях вводилась одинаковая композиция присадок) показывает значительно более высокую стабильность гидродоочищенных масел. Установлено также, что масло реагирует на добавку антиокислителя тем сильнее, чем глубже оно очищено и че м меньше в нем содержится ароматических углеводородов [20—21]. Поэтому при испытании термоокислительной стабильности лучшие результаты дают масла более жестких режимов гидродоочистки как более глубоко очищенные. Масло, полученное даже в мягком режиме гидродоочистки, обладает большей нриемистостью к антиокислителю, чем масло контактной доочистки. Повышение качества масла при гидродоочистке позволяет осуществлять менее глубокую селективную очистку с большим отбором рафината без ухудшения качества конечного продукта [16—17]. [c.306]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

При переработке нефтяных фракций протекают не только реакции собственно гидрирования, но и различные реакции изомеризации и расщепления. Большею частью они связаны между собой общностью механизма или общими промежуточными продуктами. Между тем в технологических целях важно обеспечить высокую селективность катализаторов в одних случаях они должны интенсивно гидрировать полициклические ароматические углеводороды и сохранять моноциклические (производство бензинов), в других — обеспечивать глубокую изомеризацию (производство низкозастывающих дизельных и реактивных топлив), в третьих — сохранять углеродаый скелет сырья без изомеризации и т. д. Очевидно, что для обеспечения селективности процесса нужно создавать катализаторы с различными сочетаниями гидрирующей, изомеризующей и расщепляющей активностей. Первым шагом на пути разработки таких катализаторов должно было явиться изучение химии превращений различных классов углеводородов в присутствии промышленных катализаторов. [c.225]

Глубокие изменения, происходящие в процессе, позволяют перерабатывать сырье различных состава и происхождения [31]. Это следует понимать не как некую всеядность процесса, а как значительно большую его гибкость в отношении сырья по сравнению с традиционными процессами производства масел. Дело в том, что их выход при гидрокрекинге тесно связан с качеством сырья из разного сырья можно получать масла близкого качества. но с разным выходом выход тем больше, чем выше качество сырья. Во всех случаях выхо масла с одинаковым индексом вязкости выше, чем при применении процесса селективной очистки. Однако чем ниже качество сырья и выше требуемый индекс вязкости масла, тем более глубокая переработка необходима при этом повышается степень расщепления сырья, уменьшаются выход и вязкость масла и повышается расход водорода, т. е. ухудшаются технико-экономические показатели производства. Поэтому на всех существующих блоках производства масел, основанных а процессе гидрокрекинга, перерабатывается высококачественное сырье — дистилляты и деасфальтизаты парафинистых и высокоиарафинистых нефтей [32]. Кроме того, появляется теиден- [c.312]

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изостроения выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м в сутки, т. е. —4,5 млн. т в год Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы изомакс , разработанный фирмами UOP и hevron, и юникрекинг , разработанный фирмами Union Oil п Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла только 159 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. в сутки Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации. [c.12]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Наиболее распространены процессы гидрирования бензола в цик-логексан высокой чистоты . В разработке этих процессов конкурируют две идеи создание стойких к ядам и селективных (т. е. не-изомеризующих и нерасщепляющих) катализаторов и осуществление процесса в одну ступень или, наоборот, разделение процесса на несколько ступеней, с тем чтобы повысить эффективность каждой операции, т. е. подготовки сырья и его исчерпывающего гидрирования. Эти же принципы используются при гидрировании нафталина с целью получения ценных растворителей — тетралина и декалина Глубокое гидрирование ароматических углеводородов используется для улучшения качества (повышения теплотворной способности на единицу массы) реактивных тонлив [c.96]

При переработке остатков и тяжелых нефтей с содержанием металлов более 500 мг/кг деасфальтизация растворителем в качестве стадии подготовки сырья неэффективна. Поэтому создаются перспективные процессы каталитической гидродеасфальтизации и гидродеметаллизации. Фирмой Чиёда кемикл энжиниринг (Япония) разработан процесс эй-би-си, представляющий собой разновидность ГК и направленный на селективное расщепление асфальтенов. Для процесса создан широкопористый катализатор, обладающий очень высокой устойчивостью к отравлению металлами и обеспечивающий одновременно глубокую конверсию асфальтенов и деметаллизацию. В зависимости от спроса на продукты предлагается несколько вариантов комбинации процесса эй-бн-си либо с последующей деметаллизацией растворителем,, в результате которой получается деасфальтизат с минимальным содержанием металлов и асфальтенов, либо с процессом ГОС, либо с висбрекингом. [c.120]

Н(зависимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура, Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повьипение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль (я=6С ккал/моль), а для его дегидрирования в н-бутнлен только 168—184 кДж/моль (40—44 ккал/моль), что позволяет повысить селертивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можко найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирова-ния-дегидрирования. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология