Катализаторы селективной гидроочистки

I. КАТАЛИЗАТОРЫ СЕЛЕКТИВНОЙ ГИДРООЧИСТКИ [c.5]

Для катализаторов гидроочистки и катализаторов селективного гидрирования непредельных углеводородов достигнута высокая удельная производительность для АКМ и АНМ — до 200 т/кг, для АП-10 и АП-15 — до 80—120 т/кг (для катализаторов селективного гидрирования известны случаи и более высокой удельной производительности, доходящей до 200—290 т/кг). Продолжительность эксплуатации катализаторов экономична, если длительность межрегенерационных циклов по мере отработки катализатора не уменьшается. На многих установках достигают годовых межрегенерационных циклов в различные периоды работы катализатора, при этом отбор катализата и октановое число поддерживается на первоначальном уровне эксплуатации. [c.209]

В настоящее время в промышленных условиях применяют два варианта процесса, оба со стационарным слоем катализатора. Первый вариант — отдельная установка (раздельная схема). Размеры капиталовложений и энергетические затраты при осуществлении этого варианта примерно такие же, как для секции гидроочистки прямогонных бензинов. Второй вариант — система с хвостовым реактором, когда катализатор селективного гидрокрекинга полностью или частично заменяет платиновый катализатор в последнем по ходу сырья реакторе установки риформинга. Дополнительные капиталовложения при реализации этого варианта не требуются. [c.145]

Исследования селективной гидроочистки бензина каталитического и термического крекинга на легко регенерируемом алюмокобальтмолибденовом катализаторе [44—47] показали, что давление выше 20 ат может привести к излишне глубокому гидрированию непредельных [c.195]

На рис. 43 показана зависимость селективной гидроочистки на алюмокобальтмолибденовом катализаторе бензина термического крекинга от удельной объемной скорости подачи сырья и температуры [44]. В результате гидроочистки в связи с высокой степенью гидрирования непредельных углеводородов (50—60%) октановое число бензинов снижается, [c.198]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

Таким образом, наиболее эффективным методом длительного сохранения активности и селективности алюмоплатинового катализатора является гидроочистка сырья риформинга. [c.178]

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты (морденит, эрионит и др.) со специфическим молекулярно —ситовым действием поры цеолитов доступны только для молекул нормальных парафинов. Де идро — гидрирующие функции в таких катализаторах выполняют те же металлы и соединения, что и в процессах гидроочистки. [c.229]

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностноактивных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов или высоких температур [c.47]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

Процессы гидроочистки углеводородного сырья, нефтяных фракций и нефти являются в настоящее время, как показано в гл. 1, самыми распространенными гидрогенизационными процессами. Их быстрое развитие было предопределено в основном двумя факторами 1) вредным действием сернистых соединений, содержащихся в моторных топливах, в ходе эксплуатации двигателей и загрязнением атмосферы сернистым газом после сгорания этих соединений и 2) значительным удельным весом сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи. Вследствие этого в разработке и освоении процессов гидроочистки уже достигнуты существенные успехи и еще более благоприятные перспективы их развития можно ожидать в будущем (см. стр. 10, 12 сл.). Поскольку гидроочистке подвергаются разные виды сырья с различным не только количественным, но й качественным содержанием сернистых соединений, процессы гидроочистки многообразны (см. гл. 1-) и столь же многообразны чисто химические вопросы, которые нужно решить для понимания механизма известных и создания новых процессов гидроочистки. Основными из этих вопросов являются природа и реакционная способность сернистых соединений нефтей, а также особенности механизма и энергетики гидрогенолиза С—S-связей, поскольку необходима селективность их разрыва без затрагивания в одних случаях ординарных связе , в других случаях — ароматических или олефиновых связей и т. д. Очевидно, что вопросы химии превращений сернистых соединений было бы полезно связать со свойствами и составом применяемых катализаторов. Эти вопросы и будут рассмотрены ниже. Что касается технологии процессов гидроочистки, они весьма полно рассмотрены в обзорных работах, например [c.278]

Сложные превращения веществ в реакциях изомеризации и рас-щеп.тения во многих случаях удовлетворительно объясняются соотношением радикальных и ионных. реакций. Изменением состава и свойств катализаторов уже возможно усиливать их способность ускорять либо ионные, либо радикальные превращения. Однако стройной и законченной системы взаимосвязи состава и свойств гидрирующих катализаторов с их активностью и селективностью нет. Во многих случаях эмпирически найденные весьма активные катализаторы не изучены даже настолько, чтобы судить об их химическом и фазовом составах. Это направление исследований — изучение взаимосвязи свойств катализаторов с механизмом и кинетикой протекающих в их присутствии реакций — является ключевым для создания новых гидрогенизационных процессов, в том ч сле процессов гидроочистки нефтей и нефтяных остатков и более селективных процессов гидрокрекинга. [c.336]

Такин образон, известные нодификаторы катализаторов селективной гидроочистки на основе И/б(Со)-Мо по характеру действия ножно разделить на три группы активаторы, стабилизаторы и ингибиторы. [c.44]

Аналогично катализаторам селективной гидроочистки, максимальная гидрирующая активность системы z /t-Mo(W)/Af20g достигается при синтезе способом последовательной пропитки гранул -Ai 2 3 (прокаленного бемита) раствором солей Мо( У) и//t с промежуточной и конечной сушкой и.прокаливанием при температуре 500-600°С. [c.54]

Наряду с указенными наиболее распространенными модификаторами в состав катализаторов гидрокрекинга вводят добавки оксидов Т1, 7, В, Сг-, ТЛ, и ряд других соединений [1б] с целью регулирования селективности процесса [247,243], повышения активности катализаторов в реакциях гидроочистки и гидрирования (наряду с расщеплением сырья), увеличения стабильности и улучшения регенерационных характеристик, аналогично катализаторам селективной гидроочистки и гидрооблагораживания. [c.71]

Рассмотрение приенов приготовления и составов катализаторов селективной гидроочистки, гидрооблагоракивания и гидрокрекинга на основе Мо и ( позволило выявить существенные различия в подходе к подбору катализаторов для указанных направлений гидропереработки нефтяного сырья. [c.71]

В зависимости от фракционного состава масляных дистиллятов меняются также режим работы установок маслоблока и техникоэкономические показатели процессов очистки масляных дистиллятов и остаточных компонентов. Так, при ухудшении четкости ректификации широких масляных фракций снижаются выход рафинатов и депарафинированного масла и скорость фильтрации масел при депарафинизации, увеличиваются расход растворителя при селективной очистке масел, затраты тепла на регенерацию растворителя, вероятность переочистки легких и недоочистки тяжелых фракций и Повышается отложение кокса на катализаторе при гидроочистке масел. [c.185]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Рассмотрим также еще один процесс гидрокрекинга газойлей, выполненный по технологии Французского института нефти и БАСФ [133]. На рис. 45 дана принципиальная схема процесса при использовании в качестве сырья высококипящего вакуумного газойля. После проведения процесса обычно получают средние дистилляты, низкосернистое топливо и высококачественное сырье для каталитического крекинга. Процесс базируется на двух видах катализаторов-катализаторе для гидроочистки сырья и селективном катализаторе гидрокрекинга, при применении которого получают средние дистилляты. Эта комбинация катализаторов позволяет получать максимальное количество дизельного топлива и высококачественное сырье для каталитического крекинга. [c.195]

Окись магния. Фирмой Стандарт Ойл предложено использовать М О в качестве структурообразующего компонента Со-Мо катализатора гидроочистки с целью увеличения селективности процесса снижения потребления водорода на реакции насыщения олефинов [38-40]. При этом формовка компонента (1-3)%Со0- (5-1б)%Мо0д/М 0 с окисью алюминия в качестве связующего вещества позволяет дополнительно увеличить селективность катализатора при гидроочистке газойля каталитического крекинга в 1,2-1,5 раза [40]. [c.10]

Однако в дальнейшем было установлено, что оптимизация условий сульфидирования катализаторов путем подбора сульфидирующего агента, состава газовой среды и температурного рехима позволяе] повысить их активность, сократить длительность периода сульфидирования,в течение которого активности катализатора нихе стационарной, сократить потребление водорода, повысить селективность гидроочистки сырья и сохранить механическую прочность гранул [164,165]. [c.47]

Первый вариант - раздельная система, когда катализатор селективного гидрокрекинга помещен в отдельный реактор. Размеры капита-, ловложений и энергетические затраты при его осуществлении примерно такие же, как для обычной секции гидроочистки прямогонного бензина. [c.37]

Ряд авторов 152-54] предлагали др.утой путь облагораживания БКК, а именно их селективную (избирательную) гидроочистку. Например, в работе 152] приводятся результаты исследования по селективной гидроочистке бензина с к.к. 210°С, полученного при катартическом крекинге фракции 350-540°С смесей татарских нефтей на алюмосиликатном катализаторе. Исходное содержание серы в этом бензине 0,52 мае., его октановое число 77 м.м., содержание ароматических углеводородов 35,3 мае. Гидроочисгку проводили при давлении 2 Жа, температуре 340°С, объемной скорости подачи сырья 5 ч и расходе водорода 300 нл/л сырья. При этом содержание серы в БКК снизилось до 0,1 мае. при минимальном снижении октанового числа (1-4 пункта). Расход водорода при селективной гидроочистке в зависимости от качества сырья составлял 0,45-0,65/0 мае, Б этой же работе дается характеристика бензинов каталитического крекинга (табл. 8). Авторы отмечают, что селективная гидроочистка вторичных бензинов тершческих процессов БТК, БЗК не выгодна из-за значительного падения октанового числа (более 7 пунктов). [c.17]

Оптимальные условия селективной гидроочистки бензинов, полученных при каталитичеокш крекинге на аморфных и цеолитсодер-зкащих алюмосиликатных катализаторах, приведены в работе [54]. [c.18]

Нефтеперерабатывающему комплексу России предстоит в ближайшие годы решить технологически и экономически нелегкР1е проблемы организации выпуска экологически чистых марок дизельного топлива (см. табл. 9.7) со сверхнизким содержанием серы (менее 0,05 %), что потребует внедрения новых, более активных и селективных, катализаторов глубокой гидроочистки (или строительства дополнительных реакторов), а также увеличения доли зимних и арктических марок путем внедрения эффективного процесса ката.титической гидродепарафинизации. [c.855]

Значение процесса гадроочистки в нефтепереработке в последние годы по ряду причин заметно возрастает. В гидроочистке средних дистиллятов и тяже-лгэ1х видов сырья большое значение приобретает не только гидродесульфирую-ш ая, но и гидрирующая активность катализатора. Селективность алюмоникель-молибденовых (АНМ) катализаторов гидроочиетки зависит не только от их состава, но и от исходных соединений молибдена и никеля и способов их синтеза. Данная работа посвящена изучению применения различных гетерополисоединений (ГПС) молибдена в синтезе АНМ катализаторов гидроочиетки. [c.193]

По способу выделения из нефтей различают дистиллятные, остаточные и смешанные нефтяные масла. По методу обработки сырья масла делятся на выщелоченные, кислотно-щелочной очистки, кис-лотно-контактной очистки (серной кислотой и отбеливающей глиной), селективной очистки (избирательными растворителями), адсорбционной очистки и гидроочистки (на катализаторе в присутствии водорода). Выбор метода очистки сырья определяется его химическим составом, требованиями к качеству масла и экономической целесообразностью. [c.136]

Преобладающим вариантом процесса в промышленной практике является завершающая доочистка масел, прошедших селективную очистку и депарафинизацию — процесс гидродоочистки. Гидродоочистка применяется при выработке широкого ассортимента масел взамен доочистки отбеливающими глинами. Процесс проводят при давлении 4—5 МПа, температуре 300—380 °С, объемной скорости подачи сырья от 0,5 до 3—4 ч и объемном отношении водородсодержащего газа к сырью от 300 до 800. Расход водорода на реакцию составляет 0,1—0,5% (масс.). Режим процесса в значительной мере зависит от вязкости сырья и глубины его очистки селективными растворителями [14—17]. Доочистку маловязких масел осуществляют при повышенных скоростях. По мере увеличения вязкости масел требуется более длительное контактирование сырья с водородом и катализатором, поэтому скорость подачи сырья уменьшают. Остаточные масла доочищают при скоростях не более 0,5—1 ч . При одинаковой вязкости масла менее глубокой селективной очистку требуют более жесткого режима гидроочистки — повыщения температуры, увеличения подачи водорода, уменьшения скорости подачи сырья. [c.304]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

Описан процесс гидроочистки ОиИ-ИВЗ дистиллятных продуктов и остатков. Катализатор регенерируется через 4—24 ч перегретым паром и воздухом. Наряду с обессериванием—частично протекает гидрокрекинг Испытано влияние условий на селективность удаления серы и диолефинов при гидроочистке крекинг-бензинов. Лучший результат — полнота удаления серы 50—60%, полнота удаления диенов — 90% при сохранении 80 —90% моноолефинов. См. также 1 , 1 Описывается процесс В1е5иИогш1п5, разработанный в основном для очистки дизельных топлив. Установки гидроочистки потребляют водород каталитического риформинга. Содержание серы уменьшается в легких [c.52]

На рис. 19 показано для сравнения изменение селективности при гидрировании олефинов одного из лучших катализаторов гидроочистки С0М0О4 на А12О3. Эта кривая лежит выше всех других кривых, иллюстрируя тем самым трудность обеспечения селективного гидрогенолиза тиофена с сохранением олефинов, что хорошо согласуется с указанными выше особенностями механизма его превращения. Эта трудность иллюстрируетсд также диаграммой приведенной на рис. 20 большин- [c.293]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Это можно объяснить следующим образом. По мере использс1вания катализатора часть его активных центров отравляется и число свободных активных цент])ов уменьшается. Поо солъку подача сырья сохраняется постоянной, реальная объемная скорость (отношение числа моль подаваемого сырья в единицу времени к числу свободных, действующих активных центров) непрерывно растет и глубина процесса уменьшается. Скорость образования промежуточных продуктов (Б) при большой продолжительности использования катализатора низка из-за малого количества свободных активных центров, а в начале процесса при малой продолжительности использования катализатора она незначительна из-за большой глубины процесса и превращения промежуточных продуктов в конечные. Прохождение скорости образования промежуточных продуктов через максимум объясняется изменением глубины процесса. Для сохранения качества целевого продукта постоянным падение активности катализатора в процессах со стационарным слоем (крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, риформинг, изомеризация, дегидрирование и т.,п.) компенсируют повышением температуры, что обычно сопровождается уменьшением селективности процесса (рис. 4.5). На рис. 4.5 сравниваются активность, стабильность и селективность двух катализаторов риформинга -полиметаллического КР-4 /) и монометаллического АП-64 (.2) при работе на одном и том же сырье с получением катализата с од]янако-вым и постоянным октановым числом. По минимальной температуре (470 °С), при которой начинает получаться катализат заданного качества, можно предположить, что большую активность имеет катализатор [c.96]