диметилбутадиена стирола

Как и бутадиены (бутадиен, изопрен, диметилбутадиен), стиролы тоже при аналогичных условиях претерпевают превращение в высокополимерные соединения в противоположность реакциям димериза-ции, наблюдавшимся при высоких температурах (см. выше). На металлических Na или Ы с растворителями (бензол, диэтиловый эфир. [c.107]

Диметилбутадиен 2-Метил-2, 4-пентадиен Стирол [c.337]

Несколько неясное промежуточное положение занимает инициирование полимеризации некоторыми серебряными солями [14]. Нитрат серебра не оказывает действия на стирол, изопрен и диметилбутадиен, но воздействует на акрилонитрил, в котором растворяется в исключительно больших количествах. Однако нужны очеш> большие концентрации нитрата серебра 0,3—0,5 молей нитрата серебра на 1 моль акрилонитрила. Хинон, гидрохинон и тринитробензол оказываются эффективными ингибиторами для этой полимеризации. Перхлорат серебра, оказывающий лишь слабое действие на акрилонитрил, возбуждает полимеризацию стирола и в особенности метилметакрилата. [c.310]

Катализаторы обладают очень высокой селективностью по отношению к различным мономерам. Бутадиен полимеризуется в 4 раза быстрее, чем стирол, и в 40—70 раз быстрее, чем изопрен 2,3-диметилбутадиен на алфиновых катализаторах почти не полимеризуется. При совместной полимеризации соотношение активностей может существенно изменяться, например, при сополимеризации бутадиена со стиролом скорости присоединения молекул обоих типов мономеров к растущей цепи оказываются почти равными. Полимеризация этилена на алфиновом катализаторе приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес около 20 000). [c.197]

Было показано [29, 30], что реакции нолимеризацпи значительно ускоряются при проведении их в условиях высокого давления. Исследование нолимеризацпи проводилось при давлениях до 18 ООО атм [31] с ненасыщенными соединениями (изоирен, 2,3-диметилбутадиен, стирол и др.). Вопрос о влиянии давления на величину молекулярного веса полимеров был в принципе решен на примере полимеризации этилена. А. И. Дин-цес, Н. И. Постнова и К. А. Зуева [32] исследовали полимеризацию этилена в твердый полимер при давлении 1500—2500 атм и 180—280° и наглядно показали увеличение молекулярного [c.156]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоронреном [328—333] в присутствии BFg или BFg-0(02Н5)2, в результате KOTopoii образуются каучукоподобные сополимеры. [c.178]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

Для всех исследованных пар, e j№ гд.< 1, тЪ гв > 1, и, напротив, когда Га > 1, то гв < 1 (с Г табл. 7), т. е. перекисные макрорадикалы реагируют преимущественно с одним из мономеров. Лишь в окислительной полимеризации стирола с п-хлор п-бром- или л-иодстироло м растущие перекисные цепи присоединяются преимущественно к чужому мономеру (гд< 1 и гв < 1) Когда сомономерами стирола и кислорода являются соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, 2,3-диметилбутадиен, метилсорбат, метилэлеостеарат) Или а-метилстирол, то перекисные макрорадикалы предпочтительнее реагируют с этими соединениями, а не со стиролом. В то же время в системах бута диен (стирол)—Ог—тетралин (кумол или другие углеводороды) всегда присоединение перекисных радикалов происходит гораздо быстрее, чем отрыв, ими водорода. [c.38]

Химики почувствовали, что с их глаз как бы спала пелена натуральный каучук это полиизопрен, целлюлоза — полиглюкозид. Требовалось только заполимеризовать изопрен, чтобы получить цепные молекулы полиизопрена. И другие соединения, сходные с изопреном, тоже вероятно должны образовывать полимеры, подобные каучуку Стали полимеризовать все вещества, молекулы которых содержат двойные связи С=С диметилбутадиен, винил-хлорид, стирол, акриловую кислоту, метиловый эфир метакриловой кислоты и многие другие ненасыщенные соединения. Полимеризация всех этих соединений протекала достаточно легко. Только с этиленом возникли трудности. Понадобилось очень высокое давление, чтобы добиться его полимеризации 0,196 ГПа (2000 атм) и 200 °С. [c.113]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол [И]. При сополимеризации н е скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимери-, зации бутадиена и стирола алфиноным катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибутадиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. 2,3-Диметилбутадиен на алфиновых катализаторах совсем или почти не полимеризуется [10]. Акриловые эфиры и другие виниловые мономеры с реакционноспособными функциональными группами вступают во взаимодействие с алфиновым катализатором за счет этих групп и не полимеризуются по двойной винильной связи [10]. [c.244]

Особенно эффективно регулируют присоединение- молекул мономера к макроаниону катализаторы, нерастворимые в реакционной среде (алфиновые катализаторы, окислы металлов, катализаторы Циглера — Натта). Алфиновые катализаторы отличаются повышенной селективностью (в противоположность окиси хрома и особенно катализаторам Циглера — Натта). Наиболее высока скорость полимеризации бутадиена и стирола, значительно медленнее полимеризуется 2,3-диметилбутадиен и этилен. Полистирол, полученный в неполярных средах в присутствии алфинового катализатора, изотактичен и хорошо кристаллизуется, в полибутадиене и полиизопрене содержание 1,4-гранс-звеньев достигает 75%. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология