гомологи сульфирование

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Проведенные авторами опыты по действию триметиламин-сульфотриоксида на некоторые производные фурана показали, что сульфирование фурана и его гомологов идет с плохими выходами, в то время как при применении комплексного соединения серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с количественными выходами 3. [c.265]

Лучший спосо.6 полного использования кислоты — газофазное сульфирование, основанное на отмеченной выше способности бензола 1И его гомологов образовывать с водой низкокипящие гетеро-азеотропные смеси. При непрерывном пропускании паров соответствующего ароматического углеводорода через реактор удается постоянно удалять образующуюся при сульфировании воду и тем обеспечивать практически стабильную скорость процесса и полное превращение серной кислоты в сульфокислоту. Недостатком процесса является необходимость испарения и конденсации больших объемов углеводородов, а также возможность образова-ния сульфона [c.27]

При сернокислотной очистке протекают нежелательные побочные процессы сульфирование и алкилирование бензола и в особенности его гомологов, что приводит к потерям соответствующих бензольных углеводородов. Часть непредельных соединений, реагируя с серной кислотой, образует так называемые средние эфиры [c.308]

Высшие алкансульфокислоты. Пропан-1,2-дисульфокислота получена сульфированием масляной кислоты [435] или ее амида [435], а также кипячением бромистого пропилена с раствором сернистокислого аммония [440, 4836]. При действии на бромистый пропилен сернистокислого натрия образуется главным образом пропилен. Дисульфохлорид реагирует с анилином [4796] по тому же пути, как и его низший гомолог [c.187]

Пиридин и его гомологи обладают ароматическими свойствами они моГут вступать в реакции замещения (нитрование, галоидирование и сульфирование), однако эти реакции протекают гораздо труднее, чем с бензолом. [c.356]

Сульфирование нафталина и его гомологов [c.84]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ [c.85]

Если в бензольном ядре содержится нитрогруппа, сульфогруппа или карбоксил, то процесс сульфирования затрудняется. По этому при сульфировании бензола и его гомологов образуются исключительно моносульфокислоты. [c.132]

Фракцию 150—325° С арланской нефти, предварительно освобожденную от всех сернистых соединений, кроме гомологов тиофена (на которые приходится 0,5 вес. % серы), для выделения последних обрабатывали последовательно 92 и 93%-НОЙ серной кислотой при комнатной температуре и объемном отношении кислоты к фракции, равном 1 5. При сульфировании выпадало небольшое количество твердой фазы [62—65]. Действием 92%-ной серной кислоты удаляли 22 вес. % серы, а 93%-ной серной кислотой — еще 25 вес. % (т. е. извлекалось более половины тиофеновой серы). Неизвлекаемые в этих условиях сернистые соединения должны быть отнесены к весьма стабильным веществам, устойчивым к воздействию концентрированной серной кислоты. [c.122]

Серная кислота растворяет ароматические углеводороды, переводя их в сульфокислоты. Метильная группа направляет действие серной кислоты в пара- и ортоположение, при этом замещение водо])ода в ортоположении происходит труднее, чем в параположении, и если оно занято, как например, в параксилоле, сульфирование происходит труднее. Углеводороды, в которых находятся шесть заместителей, вовсе не сульфируются. Из первых членов ряда легче всего сульфируются толуол и мезитилен (1, 3, 5-триме-тилбензол). Сульфокислоты при перегонке с водяным паром снова превращаются в исходные углеводороды, однако более или менее гладко эта реакция протекает только с метаксилолом и некоторыми другими гомологами, поэтому аналитической ценности этот метод не имеет. [c.109]

По аналогичному механизму идут и другие реакции замещения в ароматическом ядре. Так, бензол и гомологи вступают в реакцию сульфирования [c.263]

Хорошими катализаторами реакции сульфирования бензола и era гомологов являются также кремнезем и животный уголь . [c.243]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Сульфирование фурана и его гомологов очень обстоетельяо было изучено А. П. Терентьевым с сотрудниками, которые, применив для сульфирования комплексносвязанный серный ангидрид, синтезировали большое число сульфокислот этого ряда и доказали их строение. (Прим. ред.) [c.129]

Исследования [I]показали, что серная кислота реагирует в первую очередь с азотистыми соединениями, с асфальтенами и смолами, затем с непредельными и ароматическими соединениями. При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в пара- и труднее в ортоположение [2]. При взаимодействии с дымящей серной кислотой олеумом) получасвся ди- и трисульфокислоты. [c.209]

Сульфирование иолициклических ароматических углеводородов, например гомологов нафталина, протекает аналогично сказанному о гомологах бензола. Непредельные углеводороды олефинового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые п средние эфиры и продукты полимеризации. Образование кислых эфиров идет по схеме [c.305]

Скорость сульфирования толуола и ксилолов значительно больше, чем у бензола например, толуол сульфируется в пять раз быстрее бензола [23]. Поэтому гомологи бензола можно сульфировать при более низких температурах, чем бензол. С повышением температуры хотя и увеличивается скорость процесса, повышается вероятность образования сульфонов, термического разложения сульфокислот и их гидролиза. [c.27]

Изменение температуры влияет на изомерный состав сульфокислот, получаемых при сульфировании гомологов бензола, а также при сульфировании нафталина, его гомологов, конденсированных ароматических углеводородов. Изомерный состав определяется протекающими реакциями сульфирования — десульфирования, причем в результате возрастает содержание термодинамически более стойкого изомера. Как показали исследования [24, 25], стабильность толуолсульфокислот возрастает в ряду оргр-<яара <л(ега-соединение, что и подтверждается следующими данными [c.27]

Как уже отмечалось, в бензоле, получаемом сернокислотной очисткой фракции БТК (см. гл. 4) может присутствовать вес1. 1а. значительное количество тиофена —от 0,02 до 0,12%. Более глубокое удаление тиофена нерационально, так как сопряжено с большими потерями ароматических углеводородов, особенно метилированных гомологов бензола. На практике с целью глубокого извлечения тиофена полученный бензол подвергают дополнительной очистке. Поскольку на первой стадии (очистка фракции БТК) используется 92—94%-ная кислота, естественно, для упрощения технологии и вторую стадию (очистку бензола) проводить кислотой этой же концентрации. Такой двухступенчатый процесс был осуществлен в коксохимическом производстве Нижнетагильского металлургического комбината для получения бензола, практически не содержащего тиофена [26]. Процесс характеризовался большой длительностью очистки (4—6 ч) и значительными потерями бензола (5,5%), что объясняется неблагоприятными условиями для сульфирования тиофена. [c.213]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Сульфирование алкилдифенилов. Сульфокислоты некоторых гомологов дифенила недавно использованы [478] для отделения этих углеводородов от высококипящих фракций каменноугольной смолы. 3-Метилдифенил, повидимому, сульфируется в положении [c.73]

Сульфирование диарилалканов. Ближайший высший гомолог диф нилметана — 1,2-дифенилэтан (дибензил) — взаимодействует с двойным объемом серной кислоты [515] с образованием дисульфокислоты (вероятно, 4,4 -дисульфокислоты) и следов тетрасульфо- ислоты. В этом случае следовало бы скорее ожидать образования не тетрасульфо-, а трисульфокислоты, но она не была обнар ужена. [c.77]

Образующаяся тиофенсульфокислота растворима в воде и серной кислоте и выводится из бензола при обработке кислотой и последующей промывке. Одновременно сульфируются бензол и его гомологи. Однако скорость сульфирования бензола в 800—1000 раз меньше, чем тиофена. Поэтому-то и происходит селективное удаление тио на. [c.307]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в чтара- и труднее в орто-положение. Поэтому толуол, м- и о-ксилолы сульфируются легче, чем л-ксилол, где пара-положение уже занято радикалЬм. Гексазамещенные с серной кислотой вообще не реагируют. Гомологи бензола с длинными боковыми цепями сульфируются труднее. При воздействии дымящей серной кислотой (олеумом) получаются ди- и трисульфо-кислоты. Обработка ароматических углеводородов нитрующей смесью (НЫОз-4-Н2504) приводит к образованию нитропроизводных. [c.30]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится в орто- или пара-положение. Если ароматические углеводороды сульфировать дымящей серной кислотой при нагревании и в присутствии катализаторов, то можно получить ди- и трисульфокис-лоты. При электрофильном замещении сульфогруппа ориентирует новый заместитель в л ега-положение [c.296]

При действии концентрированной или дымящей серной кислоты происходит сульфирование бензола и его гомологов с образованием сульфокислот и сульфонов, растворимых в серной кислоте. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология