Сульфирование побочные процессы

Принятая оптимальная концентрация кислоты алкилирования (79—80 %) позволяет свести до минимума побочные процессы (сульфирования, окисления и уплотнения молекул), о чем свидетельствуют незначительные материальные потери продуктов серы общей и сульфидной (табл. 5). И как следствие уменьшения побочных процессов при снижении исходной концентрации кислоты на- [c.230]

Побочными процессами являются сульфирование и алкилирование ароматических углеводородов, ведущее к потерям последних, а также образование средних эфиров серной кислоты. В результате сернокислотной очистки основные примеси сырого бензола (непредельные и сернистые соединения) превращаются либо в вещества, растворимые в воде и серной кислоте и легко отделяющиеся от углеводородного слоя, либо вещества, хотя и растворимые в- углеводородном слое, но отличающиеся от основных компонентов сырого бензола температурой кипения и поэтому отделяемые ректификацией. [c.157]

При сернокислотной очистке протекают нежелательные побочные процессы сульфирование и алкилирование бензола и в особенности его гомологов, что приводит к потерям соответствующих бензольных углеводородов. Часть непредельных соединений, реагируя с серной кислотой, образует так называемые средние эфиры [c.308]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Применение сульфирующих агентов, исключающих побочные процессы при сульфировании, дает возможность значительно расширить область этой реакции и получить сульфокислоты ацидо-фобных соединений. [c.248]

Очень важны реакции алкилирования изопарафинов олефинами. Известно много катализаторов этого процесса, но наиболее активны из них серная и фтористоводородная кислоты, хлорид алюминия, фтористый бор и его соединения. При катализе серной кислотой наряду с алкилированием происходит сульфирование и ряд других побочных процессов. HF побочных процессов не дает, но применение ее в качестве катализатора весьма затруднено из-за большой летучести и токсичности. [c.118]

Катализаторы на основе фтористого бора во многих реакциях являются более активными, чем минеральные кислоты и галоидные соединения металлов, и в то же время не вызывают нежелательных побочных процессов глубоких деструктивных изменений, наблюдаемых при применении хлористого алюминия, или же сульфирования и фторирования при применении серной кислоты и безводного фтористого водорода. [c.4]

Образование сульфона — наиболее обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфокислота действует как сульфирующий агент (напишите схему реакции ). Этот побочный процесс [c.292]

Непосредственное взаимодействие жидкого серного ангидрида с ароматическими соединениями протекает слишком бурно, что осложняет отвод тепла и приводит к нежелательным побочным процессам, ухудшающим качество продукта. Во избежание этого разработаны два метода, нашедшие применение в промышленности. Сульфирование парами [c.455]

Кроме процессов, упомянутых при синтезе жирных кислот и моющих средств, имеют место сульфирование, конденсация, гидрирование, а также связанные с ними побочные процессы, такие, как получение водорода в газогенераторных установках, очистка газа, промывка водой, дистилляция, нейтрализация, высаливание и многочисленные химические реакции. [c.233]

Температура. Оптимальным температурным пределом процесса алкилирования изобутана в присутствии серной кислоты является предел от О до 10° С. При более высокой температуре увеличивается влияние фактора полимеризации олефинов, может происходить окисление олефинов серной кислотой, а также сульфирование. Побочные реакции заметно ухудшают качество алкилата и увеличивают расход самой серной кислоты. При более низкой температуре увеличивается вязкость серной кислоты, что ухудшает ее подвижность и контакт с углеводородами. Так, например, 97%-ная кислота при —6°С застывает и теряет свою подвижность. [c.93]

Рассмотрим влияние трех факторов на течение реакции сульфирования — концентрации сульфирующего агента (серная кислота, олеум или моногидрат), температуры и катализаторов. Как видно из уравнения реакции, сульфирование сопровождается выделением воды, которая разбавляет серную кислоту и уменьшает скорость реакции сульфирования, а скорость реакции десульфирования увеличивает. В результате протекания этих противоположных процессов наступает равновесие, т. е. сульфирование прекращается. Для каждого органического продукта существует определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого при данной температуре реакция сульфирования прекращается. Чрезмерно повышать концентрацию серной кислоты нельзя, так как начнутся побочные процессы, как например образование смолистых веществ. [c.213]

При сульфировании активными агентами происходят побочные процессы образования сульфонов и ангидридов сульфокислот [c.434]

Серная кислота, используемая в качестве катализатора, обычно имеет концентрацию 96—98%. Билее высокая концентрация кислоты способствует реакциям окис гения и сульфирования углеводородов. Снижение концентрации кислоты ведет к увеличению скорости реакции полимеризации алкенов, а также взаимодействия их с серной кислотой с образованием алкилсульфатов кроме того, создается опасность коррозии оборудования. Общий расход серной кислоты в побочных процессах соста1ВЛяет 100—160 кг на 1 т алки-лата. [c.264]

В тех случаях, когда комплексное соединение серного ангидрида не может перейти в сульфатную форму, побочные реакции, сопровождающие сульфирование, не наблюдаются. Когда же имеется возможность образования, хотя бы в небольшой степени, гидратной формы сульфирующего агента, проявля этся все характерные побочные процессы, идущие при сульфировании серной кислотой (полимеризация, гидратация и т. д.). Примером такого соединения может служить, как будет показано ниже, диметилсульфат. [c.248]

Образованна сульфона — самая обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфокислота действует как сульфируюш,нй агент (напншнте уравненне реакции ). Этот побочный процесс можно исключить, еслн применять большой избыток серной кнслоты (илн олеума, илн хлорсульфоновой кнслоты). Высокие температуры способствуют этой реакции. [c.404]

Избыток серной кислоты, который, как это упоминалось выше, является неизбежным При сульфировании серной кислотой или олеумом, вызывает иногда нежелательные побочные реакции, как например дальнейшее сульфирование или перегруппировку образовавшейся вначале сульфокислоты. Этих побочных процессов можно избежать, если сульфирование проводить рассчитанным количеством хлорсульфоновой кислоты в но взаимодействующем с ней органическом растворителе (для этой цели обычно используется нитробензол). Более подробно такой метод сульфирования рас-сматринается при описании синтеза 2.1-нафтол сульфокислоты (см. стр. 176). [c.79]

Для определения влияния температуры на ход процесса и качество сульфомассы снято семейство кривых (рис. 4) при режимах, когда в 1 зоне поддерживалась температура 70°С. Характеристика процесса при этом дана в виде зависимости Г. с. % (глубина сульфирования) = 1(М30з/Мсжк) (рис. 5). Заметно, что при пониженной температуре в первой зоне контакта реагентов (при боЛьших концентрациях реагирующих веществ) селективность повышается, а общая глубина сульфирования ниже. Селективность повысилась из-за снижения скорости побочных процессов за счет снижения температуры. На снижеиие глубины сульфирования, по-видимому, влияет ухудшение условий массо-передачи из-за уменьшения текучести жидкости. [c.232]

Повышение температуры может также повлечь за собой образование продуктов дальнейшего сульфирования. Этот побочный процесс в большей степени наблюдается при сульфировании нафталина, а не бензола. Вторая сульфогруппа всегда входит в незамещенное кольцо, а в более жестких условиях удается ввести еще две сульфогруппы, причем в соответствии с правилом Армстронга и Винна эти группы не должны быть расположены друг относительно друга в орто-, пара и пери (1,8)-положениях. В избытке ароматического соединения побочно могут образоваться сульфоны АгЗОгАг. [c.331]

Образование сульфонов — обычная побочная реакция при сульфировании, когда уже образовавшаяся сульфоновая кислота действует как сульфирующий агент (напишите схему реакции ). Этот побочный процесс можно исключить, если применять большой избыток серной кислоты (или олеума, или хлоросульфоновой кислоты). Высокие температуры способствуют этой реакции. [c.435]

При выборе концентрации сульфирующего агента и температуры сульфирования нужно учитывать возможность побочных процессов. Применение сульфирующего агента высокой концентрации (содержащего свободный ЗОз) и повышенной температуры способствует образованию сульфонов [c.347]

Обстоятельный обзор различных результатов, полученных Беккером и Ван-Мелсом в их предыдущей работе, приводит названных авторов [3176] к следующим выводам, представляющим интерес для синтеза сульфокислот 1) в качестве исходного вещества следует применять бромзамещенную кислоту 2) в случае хлорзамещенной кислоты прибавление к реакционной смеси иодистого калия ускоряет реакцию 3) целесообразно вести реакцию при низкой температуре и с высокими концентрациями реагентов 4) в 40%-ном спирте, взятом в качестве растворителя, реакция проходит заметно быстрее, чем в водном растворе, и 5) использование эфира кислоты вместо соли ведет к снижению вторичных реакций. В случае нрименения соли значение побочных процессов может быть уменьшено также путем добавления соответствующей щелочной соли, способствующей увеличению скорости сульфирования. [c.159]

При сульфировании очень большую роль играет температура реакции. Применение температуры выше необходимой может привести к усилению побочных процессов — образованию продуктов более высокой степени сульфирования, образованию сульфонов, а иногда и к окислению ароматического углеводорода. [c.47]

Сульфирование карбоциклических полициклокетонов до сего времени не подвергалось систематическому исследованию. Полученные сульфокислоты, повидимому, не представляют самостоятельного интереса и служат лишь для синтеза других замещенных, в частности, оксисоединений, а потому не привлекали к себе особого внимания химиков-исследователей. Основные данные по получению сульфоь ислот собраны главным образом в патентах. ТТаучных статей, посвященных интересующему нас вопросу, очень мало. Однако из уже опубликованных данных об условиях сульфирования можно сделать общий вывод, что применение в качестве сульфирующего средства олеума при температуре не выше 150°, в большинстве случаев значительно ниже способствует синтезу сульфокислот. В качестве побочного процесса очень часто наблюдают образование оксисо- динений, возникновению которых благоприятствует, повидимому, повышение температуры [1]. [c.135]

Как видно из табл. 1, процесс взаимодействия полициклокетонов с 80з идет в основном в сторону образования сульфопоксидов в среднем не менее чем на 95%, но сопровождается побочным процессом сульфирования, которого, видимо, в избранных условиях взаимодействия с ЗОд довольно трудно избежать. [c.141]

Присутствие в реакционных смесях избытка сульфирующего агента еще больше усложняет течение реакций, и в целом суммарный процесс получения ионитов может представлять собой сложнейшее сочетание далеко еще не до конца изученных классических реакций фенолальдегидной ноликонденсации с неизученными и разнообразными реакциями, связанными с присутствием в ароматических ядрах сульфогрунн. В зависимости от условий проведения синтеза сульфофенольных ионитов возможны различные побочные процессы. Присутствие в сульфомассе значительного количества сульфокислот при высоких температурах сульфирования благоприятствует образованию сульфонов. Вполне вероятно, что вначале происходит десульфирование сульфокислот фенола (или полифенолов), после чего несульфированные продукты вступают во взаимодействие с сульфокислотами [212, стр. 69]. [c.208]

Одним из наиболее существенных побочных процессов при реакции сульфирования, проявляющимся особенно резко, когда процесс необходимо вести в жестких условиях при высоком содержании серного ангидрида или при высокой температуре, является образование соответствующих сульфонов или сульфокислот сульфонов. Наиболее вероятно, сульфоны получаются в результате элбктро- [c.1742]

Для уменьшения влияния побочных процессов при травлении в растворы добавляют замедлители травления, так называемые ингибиторы. Они значительно замедляют процесс растворения металла, уменьшая тем самым количество выделяющегося водорода. Скорость растворения окалиньи при этом меняется незначительно. В качестве ингибиторов используются некоторые органические вещества и продукты сульфирования отходов животного производства. Наводораживание металла уменьшается также, если травильный раствор содержит хлористый натрий. [c.30]

В зависимости от условий проведения синтеза сульфофенольных катионитов возможны различные побочные процессы. 11апример, повышенная температура сульфирования фенола (100° и выше) приводит к образованию, кроме моносульфокислот, также дисульфокислот фенола. [c.92]

Естественно, что в этих условиях, наряду с основной реакцией, протекают и различные побочные процессы, направленные главным образом на деструкцию исходного высокомолекулярного соединения. Продукты деструкции имеют меньшую химическую стойкость, чем основная масса сорбента, и ностененно вымываются из него. Поэтому, подготавливая сорбент, необходимо тщательно промывать его не только водой, но и разбавленными растворами кислот и щелочей, а также теми растворами, в которых должен в дальнейшем работать сорбент. Такая предварительная обработка способствует удалению побочных продуктов сульфирования, растворимых или разрушаемых в указанных условиях. [c.124]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Среди этих кислот серная кислота обладает следующими недостатками она вызывает нежелательные побочные реакции, обусловленные сильной окисляющей способностью ее, а также способностью к сульфированию. Однако дешевизна серной кислоты и простота обращения с ней способствовали широкому применению ее для алхгилирования ароматических углеводородов, несмотря па ее недостатки. Легкость регенерации фтористого водорода также благоприятствовала использованию его для некоторых промышленных процессов алкилирования [см. гл. LVII]. [c.429]

Нефтеперерабатывающие заводы применяют в течение почти столетия процессы сульфирования для очистки определенных сырых углеводородных фракций и для производства белых минеральных масел. За последнее время этими процессами сильно заинтересовались предприниматели, занимающиеся производством очищенных ароматических углеводородов, а также производством серной кислоты, которая в настоящее время получается в значительных количествах из серы, находящейся в побочных продуктах нефтяного происхождения. Эти п редприниматели становятся также владельцами производства органических веществ разных типов. Поэтому следует ожидать, что интерес к сульфированию повысится, так как в результате комбинации первых двух типов веществ можно организовать получение некоторых желаемых органических химикалий. Сульфирование ароматических углеводородов рассматривается здесь с этой точки зрения и в первую очередь с точки зрения изложения основных научных положений, а не практических процессов производства. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология