Ацены комплексы

Активация АЦ требует обязательно наличия ГТФ. Показано, что в систему АЦ-комплекса входит ГТФ-связывающий белок, который осуществляет сопряжение, например, Р-адренэргических рецепторов с АЦ. [c.32]

Ни гормон, ни рецептор гормона не взаимодействуют непосредственно с К-единицей АЦ. Комплекс с К-единицей АЦ способна образовывать только форма О-белка. [c.33]

Возможная структура активированного комплекса отражена в уравнении стадии (2). В этом случае рвется ацил-кислородная связь. Но возможно протекание реакции по маршруту [c.625]

Рассмотрим решение поставленной задачи. Будем считать, что перенумерованы все выделенные циклы комплекса и все его дуги. Матрица циклов комплекса строится следующим образом строчки матрицы соответствуют дугам, а столбцы — циклам. Элементы матрицы циклов будем обозначать через Коэффициент а,-у = 1, если -ая дуга входит в /-ый цикл в противном случае ац = 0. Будем считать, что матрица циклов имеет тп строчек и п столбцов (т > п). Разберем для примера комплекс схемы на рис. 38, состоящий из вершин 12, 13, 14, 15, 20, 21. Перенумеруем циклы и дуги указанного комплекса, при этом циклам дадим номера 12, 13, 14, 20, [c.76]

Задача. На основе разветвленных полимеров получить волокна с удовлетворительным комплексом механических свойств не удается. Однако добавка разветвленных полимеров, синтезированных прививкой одного полимера на другой, уменьшает структурную неоднородность изделий из смесей двух волокнообразующих полимеров, природа которых идентична основной и привитым цепям. Волокна, получаемые из смесей таких несовместимых полимеров в присутствии привитых сополимеров, обладают высокими механическими показателями. Примером могут служить волокна на основе смесей вторичного аце- [c.16]

Ацилирование. Ив этом случае катализатор Фриделя — Крафтса реагирует как кислота Льюиса, образуя с ацилхлоридом комплекс, включающий ацил-катион НСО+ [c.612]

Электрофилом, атакующим бензольное кольцо, может быть либо ацил-катион КСО+, либо комплекс. Имеющиеся данные позволяют счи- [c.612]

Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода [30, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензонитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32]. Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%. [c.54]

В отсутствие водорода ограничение полимерной цепи происходит главным образом в результате передачи цепи на мономер или металлалкил, при реакциях с примесями, а также при переносе гидрид-иона от р-угле-)одного атома растущей цепи к комплексу [21, с. 206]. 3 присутствии водорода скорость гидрирования металл-углеродной связи в АЦ на два порядка выше, чем скорости всех перечисленных выше реакций ограничения цепи [22]. Взаимодействие водорода с растущей полимерной цепью происходит по реакции [c.23]

Натта предложил анионно-координационный механизм циглеровского катализа. Он представил АЦ как биметаллический комплекс с мостичными связями [c.144]

Рассмотрим кинетику диссоц1 ации комплекса, когда процесс (8.1) протекает справа налево (т. е. при t=0, В=Во, L=0, Q=0) в условиях, когда взаимодействием образовавшихся в ходе реакции свободных L и Q можно пренебречь. Строгим условием проведения такого процесса является выполнение в ходе него соотношения [c.185]

С аммиаком прямо пропорциопа. п.па как коин,ент )ации комплекса, так и копцептрации аммиака. Графическое изоб])ажемие этих зависимостей дано на рис. 1 и 2. [c.235]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

I — энергия Б1 образования иулыиплетного комплекса 2 — 2 — энергия 82 превращения мультиплетного комплекса с образованием продуктов реакции и регене )ацией катализатора [c.84]

Существенное влияние на процесс полимеризации оказывает характер комплекса, образуемого катализатором и мономером. Присутствие такого комплекса в системе подтверждается появлением окраски, а иногда—осадка при смешении мономера с катализатором. Энергия активации процесса катионной полимери- )ации значительно меньше, чем для радикальной полимеризации. Обычно она не превышает 15 ккал1моль, а в некоторых случаях имеет отрицательное значение. [c.138]

Титруемые катионы образуют более устойчивые комплексы, чем электроактивный компонент ( Ац- присутствук>-щий в растворе в небольшом количествёТ как индикатор алектро-химической реакции ( Тогда, до тех пор пока протекает химическая реакция с электронеактивным компонентом [c.80]

В комплексах изменяются также правила отбора для дипольного и 1лучения по У и I (в магнитном и квадрупольном излучении эти правила сохраняются). Становятся возможными переходы с ДУ>1 и Д >1, а именно AJ (АЦ 2 в полях с центром симметрии и ДУ(Д ) 4 —без него (вынужденное дипольное излучение). [c.238]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Подставляя в уравнение (16) концент1,ацию недотптрованного ком-плексона III и образованного в процессе титрования комплекса можно вычислить значения Е потенциала до точки эквивалентности . Используя уравнение (17), можно вычислить Е после точки эквивалентности при различных концентрациях По полученным значениям Е можно представить себе величину скачка потенциала. Так как К входит в уравнение (18), естественно ожидать, что чем прочнее комплекс, тем больше скачок потенциала. [c.45]

П. А. Ребиндеру принадлежит важная роль в формировании комплекса ведущи идей современной коллоидной химии о механизмах действия ПАВ, об образуемо ими структурно-механическом барьере как факторе стабили ации дисперсных систел о возникновении пространственных структур в дисперсных системах в результат, сцепления частиц, о влиянии среды на механические свойства твердых тел (эффек, Ребиндера). Одним из итогов развития этих идей было выделение новой области физико-химической механики дисперсных систем и твердых тел — науки об управлении структурно-механическими свойствами материалов и течением химико-технологн-чсских процессов в гетерогенных системах с помощью оптимального сочетания механических воздействий и физико-химических факторов (явлений на границах раздела фаз). Результаты исследований Ребиндера и его многочисленных учеников и последователей в различных направлениях коллоидной химии и физико-химической механики, отраженные в соответствующих гла.нах кил.ги, имели большое значение в стаи-ов-лении коллоидной химии как современной науки о дисперсном состоянии вещества и поверхностных явлениях в дисперсных системах. [c.11]

На всех стадиях создания и внедрения методов неразрушающего контроля необходимо проводить технико-экономический анализ и определять технико-экономическую эффективность от их применения. В основу формирования эффективных систем неразрущающего контроля должен быть положен учет полезного результата применения системы и затрат на нее. Мерой полезного результата может быть принято приращение надежности контролируемого объекта, обязанное устранению дефектов, выявленных данной системой. Затраты на систему должны учитывать не только стоимость собственно контроля и сопутствующих операций, но и убытки, связанные с возможной перебраковкой. Изложенное понятие эффективности системы неразрушающего контроля [18] отображается интегральным критерием эффективности Qj, характеризующим соотношение меры GJ соответствия системы J упомянутой цели (техническая эффективность) и указанных затрат Э1 , символическая запись которого Qj=Gj / ЭХ ). Для расчета величины GJ как приращения АЦ вероятности невозникновения аварийной ситуации относительно исходного значения Но необходимо знать типы и виды дефектов которые могут встретиться в объекте, и их потенциальную опасность Р(АкО распределения Г к1(т) числа ш дефектов Ок в объекте вероятности Рд.оп (Вк1 / М1) обнаружения дефектов Ок1 вариантами М1 входящими в систему.Технико-экономический анализ дает обобщенную оценку в денежном выражении разнообразных достоинств и недостатков методов неразрушающего контроля. Экономический эффект неразрушающего контроля является обобщающим показателем, характеризующим целесообразность всего комплекса мероприятий по их созданию и внедрению. Отдельные технические и эксплуатационные показатели, характеризующие эффективность [c.36]

Влияние мольных отношений компонентов каталитического комплекса на характеристическую вязкость ПЭ показано на рис. 1.1. При увеличении мольной доли алкилалюминия характеристическая вязкость ПЭ возрастает, причем тем в большей степени, чем выше восстанавливающая способность используемого АОС. Эти данные позволяют полагать, что реакции ограничения полимерной цепи происходят с разной скоростью в зависимости от типа АЦ. Согласно работам Шиндлера [18], в каталитических системах на основе Т1СЦ и АОС имеются, по крайней мере, два типа АЦ, полимеризация на которых протекает по различным механизмам. АЦ, содержащие четыреххлористый титан, способствуют образованию низкомолекулярного ПЭ, АЦ [c.21]

Изучение строения макромолекул методом ИК-спект-роскопии показывает, что количество ненасыщенных концевых связей 2С=С/1000С определяется как природой АОС, так и его мольной долей в каталитическом комплексе (рис. 1.4) [19], причем тип концевых двойных связей (винильных или винилиденовых) зависит от природы АЦ [20]. Влияние мольного отношения АОС ТЮЦ на содержание ненасыщенных концевых связей в полимере и его молекулярную массу [катализатор А1(С2Н5)2С1—ТЮЦ] показано ниже [c.22]

Максимальное отношение к Г наблюдается при использовании каталитических систем на основе TI I4 и диалкилалюмннийгидридов. В присутствии этих каталитических систем скорость сополимеризации существенно не зависит от мольной доли сомономера (рис. 1.8). Эта особенность каталитических систем с диалкилалюминий-гидридами может быть объяснена тем, что водород в координационной сфере комплекса, с одной стороны, ускоряет реакцию алкилирования переходного металла, а с другой, вследствие малого ионного радиуса снижает стерические затруднения для мономеров на стадии их координации у АЦ [26]. [c.26]

Определение числа АЦ с помощью меченого ингибитора (метанола, содержащего тритий) в катализаторе Ti l4/M.gO показало, что активными в полимеризации являются 21—23% всех атомов Т1 [95], в то время как в катализаторах Циглера — Натта в сопоставимых уело-ВИЯХ только 0,5—5%. Многие авторы процесс дезактивации катализаторов Циглера — Натта связывают с не обратимым восстановлением переходного металла в каталитическом комплексе, содержащем активную связь Ме—С, которая образуется при алкилировании металла переменной валентности [99, 100] [c.88]

Косси [153] считал, что АЦ, образовавшийся при взаимодействии СПМ и металлорганического соединения (МОС), представляет собой монометаллический комплекс, центральным атомом которого является ион переходного металла, находящийся в октаэдрическом окружении одно нз координационных мест занято алкильной группой, которая оказалась у переходного металла вследствие обмена с МОС, и, по крайней мере, еще одно координационное место в комплексе должно быть вакантным для координации олефина. Другие места координации могут быть заняты другими лигандами.-По Косен разрыв С-связи го- молитический и рост цепи происходит по схеме [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацены комплексы: [c.179] [c.38] [c.269] [c.166] [c.602] [c.359] [c.168] [c.185] [c.196] [c.83] [c.600] [c.167] [c.50] [c.359] [c.159] [c.176] [c.501] [c.197] [c.130] [c.270] [c.234] [c.21] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология