Полосы поглощения нормальные

Спектры стеарата бария, нанесенного на стальное зеркало, подтверждают эту точку зрения. Согласно этому, колебания, приводящие к изменениям дипольного момента параллельно поверхности, обусловливают в спектре отражения слабые полосы поглощения. Нормальные колебания вызывают повышение интенсивности полос. В результате полосы поглощения валентных колебаний при 2920 и 2850 см слабы, а полоса деформационных колебаний при 1468 см исчезает. Полоса поглощения антисимметричного валентного колебания углерод — кислород карбоксильной группы также исчезает, в то время как полоса симметричного колебания при 1435 см очень интенсивна. [c.399]

Экспериментальные исследования ряда авторов показывают, что ни для нормальных, ни для разветвленных алканов эта закономерность не соблюдается /4, 5, 56-6Ц 74-76/. Диэлектрические потери проходят через максимум в СВЧ-области. Этот факт подтверждает сделанный выше вывод о релаксационной природе наблюдаемой полосы поглощение в жидких алканах. [c.134]

ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

Круговой дихроизм является причиной того, что в области полосы поглощения на нормальную вращательную дисперсию [c.130]

По другим данным триклинный анортит пмеет характерные дифракционные максимумы с rf. А 3,21 3,19 4,05. Габитус кристаллов— таблицы, бруски бесцветный, белый или серый п = 1,589, Пт = 1,583, Пр — 1,576 (—) 2 V =1Т спайность совершенная по (001) и по (010). ИКС полосы поглощения при (см- ) 460—480 (деформационные колебания связи Si—О—S1) 570—625 (предположительно валентные колебания связи А1—О) 930 (валентные колебания связи Si—О). 7 пл = 1553°С. Растворим в НС1. Плотность 2,765 г/см . Твердость 6. При нормальных температурах и в гидротермальных условиях гидратируются с образованием геля. При наличии активизаторов (СаО, гипс) проявляет слабые вяжущие свойства. Получают из расплава. Встречается в основных и кислых доменных шлаках, золах. Конечный член плагиоклазовой серии твердых растворов. Один из распространенных минералов группы полевых шпатов. [c.205]

Существуют определенные экспериментальные приемы, облегчающие идентификацию функциональных групп. К ним прежде всего относится дейтерирование, вызывающее сдвиги полос поглощения, отвечающих колебаниям с участием атомов водорода, с коэффициентом сдвига 1,3—1,4. В целом концепция групповых колебаний приемлема в том случае, если волновая функция нормального колебания на 80—90% зависит от внутреннего смещения, в котором участвует данная группа, т. е. групповое колебание есть основная координата внутреннего смещения. [c.169]

Как известно, белый фенолфталеин приобретает красный цвет при взаимодействии с основаниями. При опытах с ним в условиях ВД+ДС при давлении 5 ГПа получился красно-окрашенный продукт, который сохранялся неопределенно долго при нормальных условиях. Однако этот цвет не сохраняется, если полученное вещество растворить в спирте или ацетоне. По данным ИК спектроскопии, в таком красном производном фенолфталеина не обнаружено полос поглощения, которые возникают при образовании красной натриевой соли фенолфталеина. [c.224]

Расшифровка инфракрасных спектров двухатомных молекул не составляет особого труда, но полосы поглощения более сложных соединений уже не удается отнести к колебаниям определенных химических связей. В этом случае говорят об основных (нормальных) колебаниях молекулы. Основными называют такие колебания, при которых положение центра тяжести молекулы не меняется. Для молекулы из п атомов число таких колебаний равно Зл—6. Хотя при этом нередко преобладает колебание какой-то одной связи, возможно синхронное движение многих атомов. При описании основных колебаний молекулы пользуются такими терминами, как растяжение, изгиб (в плоскости или с выходом из плоскости), кручение и деформация. Все Зл—6 полос в инфракрасном спектре наблюдаются довольно редко. Объясняется это отчасти тем, что некоторые колебания не сопровождаются изменением дипольного момента (например, симметричное растяжение линейной молекулы СО2). Другие же полосы оказываются попросту слишком слабыми, чтобы их можно было четко зарегистрировать. [c.10]

Разностные спектры обычно регистрируют, пропуская два световых пучка через две строго выверенные кюветы один из пучков — через кювету сравнения, другой — через кювету с образцом. Однако спектр, приведенный на рис. 13-13, получен путем независимой регистрации двух спектров (с выводом данных на перфокарты) и последующего вычитания их один из другого с помощью вычислительной машины. Те же данные могут быть представлены и иначе в каждую из полос поглощения вписывают логарифмически-нормальную кривую (разд. Б, [c.23]

В ИК-спектре нормального комплекса меди с комплексоном 2 3 11 в твердой фазе имеется интенсивная полоса поглощения 1580 см , характерная для некоординированных карбоксильных групп, и лишь очень слабая полоса в области валентных колебаний координированной карбоксильной группы—1615 M-. Таким образом, комплексон выступает в нормальных комплексах двухзарядных катионов как тетрадентатный лиганд (2 3 11а), что и объясняет сравнительно малую их устойчивость [c.236]

Полоса поглощения, отвечающая ножничным колебаниям метиленовых групп, находится при 1467 см . Полосы 1467 см метиленовой группы и 1460 см- метильной накладываются друг на друга и в спектрах разветвленных углеводородов трудно различимы. В нормальных углеводородах с п>Ъ полоса, отвечающая ножничным колебаниям, узкая и интенсивная и полоса метильной группы при 1460 см в этом случае проявляется в виде плеча. [c.27]

Углеводороды с сопряженными связями. Сопряжение двух связей С = С приводит к появлению двух полос поглощения в области Ю50—1600 см . Расщепление объясняется механическим взаимодействием и изменением формы нормальных колебаний. Интенсивность полос повышена по сравнению с интенсивностью поглощения соответствующего несопряженного соединения. У полиенов в этой области появляется несколько полос, иногда сливающихся в одну широкую полосу, причем с увеличением числа сопряженных связей полосы поглощения смещаются в сторону меньших частот. [c.30]

Вторым важным типом информации, которую можно получить из колебательных спектров, является информация о присутствии и отсутствии функциональных групп. Сравнение ИК-спектров множества разных органических соединений, содержащих одинаковую функциональную группу, показывает, что полоса поглощения, характерная для этой группы, присутствует во всех спектрах, независимо от скелетной структуры молекул. Такую полосу поглощения называют групповой частотой. Возникновение таких частот обусловлено тем фактом, что при нормальных колебаниях смещение атомов оказывается ограниченным в рамках отдельной функциональной группы. [c.188]

Массовую долю нормального бутана и изобутана в смеси определили по полосам поглощения при 10,3 мкм (поглощает только бутан) и при 8,5 мкм (поглощает только изобутан). Для ряда стандартных смесей получили следующие данные [c.202]

Важное значение имеет то обстоятельство, что большие изменения частот нормальных колебаний и интенсивностей полос поглощения пептидной группы, которые наблюдаются в спектрах при переходе N-метил-ацетамида от свободного состояния молекулы к ассоциированному посредством двух водородных связей, не сопровождаются изменениями частот и Интенсивностей характеристических колебаний атомных групп (С)Ы-СНз и (О)С-СНз. Перераспределение электронной плотности при взаимодействии молекул происходит исключительно в пределах пептидной группы -HN-С0 и не затрагивает метильные группы и примыкающие к ним связи. Поэтому можно заключить, что в основных цепях аминокислотных после- [c.145]

Более того, если бы на каком-либо основании и были выбраны Знаки перед производными от дипольного момента молекулы по ее нормальным координатам, то все равно вычисление ЭОП не могло бы быть произведено однозначно. Последнему препятствует невозможность определения даже относительных фаз естественных координат, входящих в разные нормальные колебания. Если относительные фазы естественных координат при колебаниях симметричных комплексов экспериментатор еще может предположить. То в случае несимметричных комплексов эта задача становится принципиально неразрешимой. Поэтому для получения любого практически применимого метода описания интенсивностей полос поглощения необходимо ввести связь между знаками естественных координат, описывающих нормальные колебания, и знаками (й Гн.о/б< )о- [c.98]

Близкие значения энергий связей в комплексе приводят к тому, что частоты собственных колебаний тоже оказываются близкими и соответствующие им полосы поглощения полностью перекрываются. В то же время наличие в комплексе почти эквивалентных связей допускает одновременное существование нескольких изомеров. Вероятно, значительно большее число нормальных колебаний у [c.110]

Для этого (4.99) разлагают в ряд Тейлора и дифференцируют по параметрам полос поглощения, учитывая лишь первые производные. В результате таких операций получается система нормальных линейных уравнений относительно поправок к определяемым параметрам. После ее решения получают новые, более точные значения параметров, и таким путем вычисления продолжают до тех пор, пока не будет достигнута заданная точность аппроксимации спектральной кривой. [c.180]

Рис. 128. Зависимость частот полос поглощения нормальных колебаний молекулы N113 от значения коэффициентов матрицы спловых постоянных. Абрамов В. Н.,КиселевА. В., Лыгин В. И. (1904), ЖФХ, 38, 1867.

Были предприняты попытки [14] расширить возможности ИК-спектроскопии на основе изучения отдельных подфракций, выделенных из первичных асфальтенов в результате применения растворителей, различающихся по полярности, от нормальных парафиновых углеводородов С — Сд до диоксапа и ацетона. Экстрагированные вещества частично выпадали в осадок. ИК-спектры выделенных фракций асфальтенов показывают, что в них проявляются те же характерные полосы поглощения, что и в ИК-спектрах асфальтенов, описанных другими авторами. Были получены также полуколичественные величины относительного содержания различных атомных груннировок в исходных асфальтенах и их фракциях отнесением характерных полос поглощения к полосе [c.208]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Поскольку в жидких дициклогексиле и дициклогексилметане, как и в алканах, наблюдается релаксационная полоса поглощения в СВЧ-диапазоне, а времена релаксации, рассчитанные по формуле (УП.4,49), того же порядка, что и времена релаксации в алканах, то можно пред--положить, что механизм диэлектрической релаксации в нормальных и дициклических углеводородах один и тот же. Простой релаксационный процесс, который наблюдается в дициклоалканах, вероятно, обусловлен реакциями переноса С-Н..,С-связей. [c.180]

Определенные группы атомов имеют примерно одинаковую, частоту колебании независимо от того, в какой молекуле они находятся, что важно для качественного анализа веществ. Соответствующие полосы поглощения называются характеристическими. В нормальном колебании, которое соответствует характеристической полосе в спектре, участвует преимущественно одна определенная связь при этом длины других связей изменяются незначительно так, что молекулу приближенно можно рассматривать как двухатомную. Так, полоса карбонильной группы находится около 1700 см", сульфогидрильной группы — около 2600 см и т. п. [c.202]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Агрегатное состояние оказывает существенное влияние на ИК-спектр вещества. Кроме различия, связанного с тонкой вращательной структурой, ка) это было показано на примере СНз1 (рис. 7.24), известиы случаи, когда в спектре конденсированного продукта появляется больще полос поглощения, чем в газообразном, а частоты колебания сохранившихся полос изменяются. В качестве примера в табл. 7.6 приведены частоты нормальных колебаний газообразной и кристаллической ЗОг. [c.187]

Для описания формы одной электронной полосы в качестве огибающей ее колебательных компонентов часто используют гауссову кривую (нормальное распределение). В некоторых случаях, например для медьсодержащего голубого белка из Рзеийотопаз (рис. 13-8), представление полос в виде гауссовых кривых оказывается вполне адекватным и позволяет разложить спектр на компоненты, отвечающие конкретным электронным переходам. Каждый переход характеризуют положением максимума, его высотой (молярной экстинкцией) и шириной (измеряемой на уровне полувысоты в СМ ). Однако полосы поглощения органических соединений, как правило, несимметричны — они растянуты в сторону более высоких энергий ). Для описания этих полос больше подходит несимметричная функция, например логарифмически-нормальное распределение [24, 25]. Помимо положения пика, его высоты и ширины вводится четвертый параметр, являющийся мерой асимметричности пика. Подбор логарифмически-нормальных кривых с помощью ЭВМ позволяет точно указать положение пиков, их ширину и амплитуду. За- [c.16]

Хотя каждое нормальное колебание, по определению, является колебат. движением всей молекулы, нек-рые из них, особенно у больших молекул, могут более всего затрагивать лишь к.-л. фрагмент молекулы. Амплитуды смещения ядер, не входящих в этот фрагмент, при таком нормальном колебании очень малы. На этом основана широко используемая в структурно-аналит. исследованиях концепция т. наз. групповых, или характеристических, частот определенные функц. группы или фрагменты, повторяющиеся в молекулах разл. соед., характеризуются примерно одними и теми же частотами в К. с., по к-рым м.б. установлено их присутствие в молекуле данного в-ва (правда, не всегда с одинаково высокой степенью достоверности). Напр., для карбонильной группы характерна очень интенсивная полоса в ИК спектре поглощения в области 1700( 50) см , относящаяся к валентному колебанию С=0. Отсутствие полос поглощения в данной области спектра доказывает, что в молекуле исследуемого в-ва группы С=0 нет. В то же время наличие к.-л. полос в указанной области еще не является однозначным доказательством присутствия в молекуле карбонильной группы, т. к. в этой области могут случайно оказаться частоты других колебаний молекулы. Поэтому структурный анализ и определение конформаций по колебат. частотам функц. [c.431]

Однако по сравнению с приборами для ГХ-ФПИК работа ЖХ-ИК-системы затрудняется из-за сильного поглощения, которым обладают и нормально-, и обращенно-фазовые растворители в среднем ИК-диапазоне. Это требует либо удаления растворителя, либо ограничения использования ЖХ-ФПИК регистрацией поглощения в определенных частотных диапазонах для получения информации о функциональной группе при использовании проточной ячейки. Сканирование полного спектра сильно затруднено из-за сильных полос поглощения растворителя, которые особенно в ФП-приборах доминируют в спектрах и, таким образом, делают детектирование нужной полосы затруднительным в спектральном диапазоне сильного поглощения растворителя. [c.630]

Для структурного анализа и идентификации а-олефинов представляет интерес также низкочастотная область ИК спектра, в которой наблюдаются две изолированные полосы поглощения средней интенсивности при 555 и 636 см . Две эти полосы с соотношением интенсивностей С)бзб>0555 характерны для всех а-олефинов нормального строения с винильной группой —СН=СН2, начиная с С5 и вьппе. [c.48]

На примере систем 3,4—бензпирен — урацил, 3,4 —бензпирен— ДНК, на основании наблюдаемого изменения соотношения интенсивностей полос поглощения, соответствующих неплоским деформационным колебаниям ароматических С-Н-связей канцерогена, и появления новой полосы при 860см , сделан вывод о химическом взаимодействии в системах канцероген — нуклеиновая кислота. В ИК-спектрах препаратов нуклеиновых кислот (и-РНК, р-РНК, т-РНК), выделенных из нормальных и раковых клеток, обнаружены отличия, однако специфичность их пока не подтверждена, а воспроизводимость не достигнута. Главная причина невоспроизводимости спектроскопических данных состоит в биохимической части — невоспроизводимости препаратов ДНК и РНК для спектрального исследования. [c.95]

Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С=0 от полосы двойной связи С=С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и щ1клогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения =S от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты =S. [c.221]

Ифракрасные спектры исходного дизельного топлива и выделенных из него смолистых веществ представлены на рисунке, а их характеристики в табл. 1. Как видно по спектрам, дизельное топливо в основном состоит из парафиновых углеводородов нормального и изостроения. Полосы поглощения 2960—2853 относятся к [c.230]

Перед тем как приступить к рассмотрению полуширин полос поглощения, следует уточнить понятия одиночной и сложной полос. Под одиночной полосой будем понимать не колоколообразную полосу с одним-единственным регистрируемыл максимумом, а полосу поглощения, обусловленную одним нормальным колебанием. Очевидно, что у веществ с полностью заторможенным вращением их молекул такая полоса должна быть симметричной и на ее контуре не должны обнаруживаться никакие перегибы. Понятие сложной полосы, наоборот, охватывает случаи, когда регистрируемый на опыте общий неразрешенный суммарный контур состоит из нескольких полос поглощения, обусловленных нормальными колебаниями одной или нескольких молекул (комплексов). В этом случае такая сложная полоса может оказаться несимметричной. Более того, в зависимости от свойств компонентов такой сложной полосы на ее контуре могут проявляться различные перегибы. При неразрешаемом перекрывании большого числа полос полуширина наблюдаемого суммарного контура может оказаться значительно превышающей полуширину каждой из составляющих его одиночных полос. Очевидно, что механизм уширения такого суммарного контура не имеет ничего общего с механизмом уширения одиночных полос поглощения. [c.106]