Хромофорная система молекул красителей

Красящие вещества имеют чрезвычайно разнообразное строение. Они обладают различными физико-химическими свойствами и по-разному относятся к волокнистым материалам и другим объектам кращения. Больщое многообразие красителей вызвало необходимость создания стройной научной их классификации. Существуют две системы классификации красителей — химическая и техническая. Химическая классификация основана на современных представлениях о строении молекул, природе химических связей, теории цветности веществ и предусматривает разделение красителей на классы по признаку общности хромофорных систем. Эта классификация играет боль-щую роль в развитии химии и производства красителей. Однако она не отражает технических свойств красителей, их назначения и способов применения. Поэтому возникла необходимость в разработке технической классификации красящих веществ, которая позволила бы свободно ориентироваться в вопросах их применения, прежде всего при кращении волокнистых материалов, как природных, так и химических. Это тем более необходимо, что красители, входящие в один класс по химической классификации, могут иметь совершенно различное отношение к волокнистым и другим окрашиваемым материалам, и для применения таких красителей нужно использовать совершенно различные приемы. [c.39]

Следует отметить, что /гара-хиноидная и орто-хиноидная группировки относятся к важным хромофорным системам в молекулах красителей. [c.314]

Хромофорная система молекул красителей [c.19]

Как указывалось, катионные красители образуют на полиакрилонитрильных волокнах окраски, отличающиеся высокой светостойкостью. Это обусловлено гидро фобностью волокон, ограничивающей участие в реакции фото деструкции красителя молекул воды, необходимой для ее успешного протекания. Кроме того, молекулы красителя, связанные с полимером химической связью, быстро передают. полимеру поглощенную при инсоляции энергию. Такое перераспределение энергии солнечной радиации благоприятно сказывается на стойкости хромофорной системы катионного красителя. [c.223]

Осернением азиновых красителей методом мокрого сернистого плава сернистой варки ) получают сернистые красители красного и фиолетового цветов. Предполагают, что при этом сохраняется хромофорная система азиновых красителей, но возникают дисульфидные связи, соединяющие азиновые остатки в крупные молекулы нерастворимых красителей. В процессе крашения при восстановлении сернистым натрием эти крупные молекулы распадаются вследствие разрыва дисульфидных связей образование меркаптогрупп) после крашения меркаптогруппы на волок-не снова окисляются, образуя дисульфидные связи. [c.215]

В молекулах активных красителей различают две главные части (взятые в формуле Активного ярко-красного 5СХ в квадратные скобки и отмеченные буквами Кр и Р). Кр — часть молекулы, 01 которой зависит цвет красителя ее называют хромофорной системой, Р — реакционная группа, благодаря которой активный краситель связывается с волокном, например [c.327]

Свойства активных красителей определяются строением не только активной группировки, но также и части молекулы, ответственной за цвет красителя — хромофорной системы Кр. Кроме цвета эта часть молекулы определяет такие свойства активных красителей, как субстантивность, светопрочность, устойчивость к окислителям (хлору и др.) и восстановителям (гидросульфит), применяемым при отделке тканей (отбеливание, вытравная печать и др.). [c.330]

Разработка основных положений теории цветности органических соединений, опирающейся на современные представления о природе химической связи и строении молекул, позволяет создать новую систему классификации органических красителей. Согласно этой классификации красители разделены на классы по признаку общности хромофорных систем, порядок же чередования классов определяется последовательным усложнением хромофорных систем. Простейшей хромофорной системой является открытая или замкнутая цепь сопряженных двойных угле-род-углеродных связей. Поэтому первым по сложности хромофорной системы классом красителей целесообразно признать класс иолиметиновых красителей, в основе которых лежат открытые углерод-углеродные сопряженные системы. Следующими по сложности хромофорными системами представляются полициклические хиноны — замкнутые углерод-углеродные сопряженные системы, содержащие, как правило, только электроноакцепторные заместители в виде карбонильных групп. Далее идут нитро- и нитрозокрасители, замкнутая сопряженная система которых имеет по концам как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители. Еще более сложная хромофорная система у арилметановых красителей, сопряженная система которых включает замкнутые сопряженные участки, соединенные центральным атомом углерода. [c.95]

Характерной особенностью молекул кубовых красителей является наличие в хромофорной системе не менее двух карбонильных (хинонных) групп (С = 0), которые под действием восстановителя способны превращаться в енольную (гидрохи- [c.121]

Благодаря симметричному строению красителей электрический заряд (или пара неподеленных электронов) не локализуется у одного из атомов азота, а равномерно распределяется между обоими концевыми атомами, причем расстояния между группами СН практически одинаковы (изовалентное сопряжение, см. том I). Обе предельные структуры, при помощи которых изображается распределение электронов в молекуле, обладают равным числом двойных связей. Другая адекватная формула подобной хромофорной системы следующая [c.574]

Хромофорная система дибензпиренхинона состоит из шести конденсированных ароматических колец с двумя ЭА-заместителями — карбонильными группами, связанными сопряженной цепочкой двойных связей. Несмотря на отсутствие в молекуле ЭД-заместителей дибензпиренхинон поглощает свет в видимой части спектра и является кубовым красителем золотисто-желтого цвета. [c.233]

Цвет красителей и его глубина зависят от энергии возбуждения АЯ, необходимой для перевода молекулы красителя из нормального (основного) состояния в возбужденное. Напомним, что вещество становится окрашенным (цветным), если оно поглощает порции энергии от 158 до 300 кДж/моль. Какие именно порции энергии будет поглощать краситель, зависит от его хромофорной системы и ее состояния, т. е. от длины цепочки сопряженных двойных связей (сопряженная система), от характера поляризующих заместителей, ионного состояния молекулы и ее способности к комплексообразованию. [c.19]

При введении третьего фенильного остатка в молекулу дифенил-метанового красителя цвет несколько углубляется, так как хромофорная система красителя расширяется. Например, замещение атома водорода при центральном атоме углерода в гидроле Михлера фенильным остатком приводит к сдвигу максимума поглощения от 603,5 до 621 нм. Цвет красителя при этом должен быть голубым. Но поскольку при таком замещении возникает конкурирующая сопряженная цепочка, в которой также происходят электронные переходы, то появляется второй максимум поглощения, соответствующий дополнительному желтому цвету. В резуль- [c.58]

Кроме полосы поглощения при 660 нм в спектрах растворов Метиленового синего в видимой области появляется новая полоса при 500 нм. Ее интенсивность у некоторых твердых образцов настолько велика, что они кажутся красными. Существует предположение, что у таких красных веществ диметиламиногруппы выведены из плоскости молекулы [117]. Было также подмечено, что Метиленовый синий (СХ) при растворении в безводных алифатических аминах или в этиловом спирте, содержащем этилат натрия, дает красные растворы, которые при добавлении воды становятся синими [118. Существование красной формы зависит от основности амина. В синей форме красителя положительный заряд симметрично распределен в хромофорной системе. Появление красной формы в аминах объясняется взаимодействием ионов красителя с сильно основными анионами. Это взаимодействие приводит к уменьшению делокализации положительного заряда в катионе, в результате чего происходит гипсохромный спектральный сдвиг. [c.149]

Насыщенные молекулы обычно не поглощают света, исключая дальнего ультрафиолетового. Действие введенного хромофора сдвигает поглощение в области меньших частот. Все окрашенные органические соединения имеют ненасыщенный характер, и хромофор можно охарактеризовать как группу, содержащую одну или несколько кратных связей. Как видно, это определение более или менее близко к представлениям Витта о хромофоре. Отдельная хромофорная группа, например виниленовая (—СН=СН—), поглощает в ультрафиолетовой части спектра, и для того, чтобы вызвать видимую окраску соединения, необходимо два или более сопряженных хромофора. Ненасыщенность в молекулах красителя обычно ассоциируется с атомами кислорода и азота, которые связывают отдельные звенья молекулы в единую сопряженную цепь. Поэтому в молекуле красителя хромофорная система или системы являются более [c.392]

Объединение двух и более красителей в одну молекулу с помощью методов, при которых не создается единой цепи сопряжения, а получаются изолированные хромофорные системы, имеет большое значение для изменения свойств и оттенка красителя. В крашении и печати индивидуальный оттенок (т. е. оттенок, получаемый индивидуальным красителем) ценится значительно выше, чем получаемый при применении смеси двух и более красителей. О большом числе высокомолекулярных красителей, приготовляемых путем связывания более простых красителей при помощи фосгена, хлористого цианура и др., будет сказано в последующих главах эти красители обладают прекрасными свойствами благодаря изолирующему действию таких групп, как —О—, —СО—, —NH—, —S—-, —SO2—, —NH—СО—NH—, —СО—NH—, ж-фенилен, триазиновое кольцо и т. д. [c.408]

Первая задача, возникающая при изучении красителей,— выявление всех элементов, относящихся к хромофорной системе. Далее необходимо установить, входят ли все они в единую сопряженную систему или в молекуле имеется несколько сопряженных систем изолированных, конкурирующих или перекрещивающихся. При наличии единой сопряженной системы существенно важно выявить возможность фактического разобщения отдельных ее участков в результате свободного или вынужденного вращения вокруг простых связей. [c.92]

Введение третьего арильного остатка в молекулу диарил-метанового красителя несколько смещает максимум поглощения в длинноволновую область вследствие расширения хромофорной системы за счет электронов нового ароматического кольца. Так, замещение атома водорода при центральном углеродном атоме гидрола Михлера (12 Хмакс 603,5 нм) фениль-ным остатком приводит к сдвигу Ямакс ДО 621 нм цвет при этом должен был бы несколько углубиться от зеленовато-синего до синевато-зеленого. Однако поскольку в видимой части спектра появляется второй максимум при 430 нм (см. разд. 1.10), соответствующий дополнительному желтому цвету, то [c.167]

Поскольку свойства азокрасителей зависят не только от числа азогрупп, но и от наличия в молекуле других заместителей, то в одну и ту же группу красителей, классифицируемых по характеру хромофорной системы, попадают красители с совершенно разными свойствами. Поэтому дальнейшее излол<ение материала в этой главе ведется по технической классификации, которая подразделяет все азокрасители на следующие классы основные и катионные, дисперсные, азопигменты, кислотные, протравные азокрасители для шерсти, прямые, красители для полушерсти, компоненты для образования нерастворимых азокрасителей на волокне, активные. [c.66]

Молекула антрахинона, лежащая в основе строения антрахиноновых красителей, представляет собой систему, состоящую из двух бензольных ядер, которые соединены двумя карбонильными группами. Карбонильные группы в хромофорной системе антрахиноновых красителей являются электроноакцепторными (ЭА) заместителями, разобщающими сопряженные системы. [c.205]

Цветность триарилметановых красителей обусловлена цепью сопряжения, включающей два бензольных кольца, я наличием донор-но-акцепторных заместителей, вызывающих ионизацию молекулы. В качестве хромофорной системы аминотриарилметановых красителей принимается так называемый фуксонимин, а для окситриарилме-тановых красителей —фуксон [c.190]

Делокализация положительного заряда по всей хромофорной системе молекул арилметановых красителей приводит к тому, что при химических и, особенно, фотохимических (т. е. активированных световой энергией) реакциях деструкция молекул начинается именно с хромофорной системы. Поэтому устойчивость окрасок на целлюлозных (хлопок) и белковых (шерсть, шелк) волокнах к свету, как правило, низка. Это привело к тому, что в настоящее время арилметановые красители для крашения природных волокон почти не применяются, несмотря на то что в большинстве случаев они дают чистые и яркие окраски. [c.164]

В молекулах формазановых красителей (см. Формазаны) хромофорная система включает сопряженные азо- и гидразо-группнровкн [c.494]

ПОЛИМЕТИНОВЫЕ КРАСЙТЕЛИ, имеют в качестве хромофорной системы группы —СН=, образующие цепь сопряженных двойных связей с электронодонорной и электроноакцепторной группами на концах. Префикс поли в названии указывает на содержание большого числа метиновых групп в молекуле красителя. Поскольку их число м. б. и небольшим-одна, две, три, четыре и т.п. (по числу групп [c.16]

Основные научные работы посвящены химии красителей. Разработал (1925) и внедрил в производство метод получения бензи-дина. Синтезировал новые лекарственные препараты (бисмоверол, камфару ВИ и др). На основе изучения спектров и химических свойств сопряженных систем создал (1913—1919) учение, устанавливающее связь окраски со средним ( промежуточным ) строением молекул и предвосхитиБщее учение о мезомерии. Предложил (1939) классификацию хромофорных групп и систем на основе их электронного строения. Открыл существование окращенных соединений с несопряженными хромофорными системами, объяснил их окраску межмолекулярным взаимодействием. Установил, что в сопряженных соединениях и в молекулярных комплексах, при наличии в обоих случаях электронных систем сходного строения, максимумы поглощения могут лежать в близкой области. [c.207]

Замещенные диазины являются красителями основного характера, а при введении сульфогрупп они приобретают кислотный характер. Осернением диазиновых красителей методом варки получают сернистые красители. При осернении характерная для диазиновых красителей хромофорная система остается неизменной, а их молекулы соединяются дисульфидными связями. Так, например, осернением диазина, полученного из ж-толуилендиамина и п-ами-нофенола, полисульфидом состава N3284 синтезируют Сернистый коричневый К, а с полисульфидом состава N3285,5 Сернистый бордо С. [c.205]

По современным представлениям, положительный заряд в молекулах арилметановых красителей равномерно распределен по всей хромофорной системе. При дальнейшем изложении приводятся формулы типа а, однако надо иметь в виду, что положительный заряд не фиксируется на одном определенном атоме, а принадлежит всему катиону в целом. [c.146]

Вследствие того, что хромофорная система тетрабензтетразапорфина сложна и сам он имеет глубокий цвет, резкого изменения цвета при комплексообразовании не происходит. Природа металла-комплексооб-разователя мало сказывается на цвете красителя, изменяется лишь оттенок красновато-голубой — при комплексообразовании с железом, голубой— с медью, голубовато-зеленый — со стронцием или магнием. Цветовую гамму фталоцианиновых красителей расширяют введением в молекулу фталоцианина меди атомов галогена или фенильных остатков. Все известные фталоцианиновые красители имеют глубокие цвета— голубые, синие и зеленые. [c.246]

Цвет моноазоирасителей зависит от их хромофорной системы, которая определяется природой ароматических и гетероароматических ядер, входящих в молекулу (бензол, нафталин, пиразолон), а также числом и положением ЭД- и ЭА-заместителей. Подбором связанных азо-группой остатков и заместителей получают красители различ1ных цветов. [c.93]

Большая часть красителей с сопряженными азогруппами имеют единую хромофорную систему. Поэтому их цвет более глубок, чем цвет моноазокрасителей, так как накопление ароматических ядер, связанных азогруппами, приводит к удлинению цепочки сопряженных двойных связей и углублению цвета. Однако имеется ряд красителей, в которых азогруппы не входят в единую сопряженную систему. Отдельные звенья молекулы красителя могут входить в две сопряженные системы, при этом происходит наложение (или перекрещивание, по В. А. Измаильскому) хромофорных систем. Например, Кислотный светло-коричневый для кожи имеет две хромофорные системы, в каждую из которых входит остаток лг-дигид-роксибензола [c.135]

Для получения подобных фталоцианину макрогетероцикличе-ских красителей более высокого цвета необходимо разорвать (разомкнуть) цепочку сопряжения макрокольца фталоцианина или уменьшить число я-электронов в хромофорной системе красителя. Получение такого типа соединений осуществляют ступенчатым синтезом сначала получают нециклические фрагменты молекул и затем макрогетероциклические соединения (макрогетероциклы). Нециклические соединения (арилены) получают, используя 3,3-диал-кокси-1-иминоизоиндоленин или З-амино-1-иминоизоиндоленин и ароматические диамины [c.215]

Опыт показал, что цвет органических красителей не может быть, приписан только наличию в их молекулах особых единичных хромофорных групп, ионоидных центров и т. д. Не оправдалось также объяснение роли подсобных групп — ауксохромов,— якобы не участвующих в поглощении света, а только модифицирующих (ослабляющих или усиливающих) поглощающие свойства основной хромофорной системы и изменяющих сродство красителя к окрашиваемому волокну тинктофорные свойства). Характер поглощения света органическими соединениями определяется не только индивидуальными, свойствами отдельных хромофорных групп, но также строением, всей сложной хромофорной системы, в состав которой они входят в-качестве компонент. Ауксохромы также оказались особого вида хромофорными компонентами, вносящими в сложный хромофор свои р-электроны и влияющими на характер поглощения света. [c.57]

Дальнейшее усложнение хромофорной системы заключается в участии гетероатомов в построении сопряженной цепи. Первыми по сложности здесь являются ариламиновые красители, у которых в сопряженную цепочку между замкнутыми участками включается один центральный атом азота. Далее идут азометиновые и азокрасители, в молекулах которых цепь сопряжения включает двойные азот-углеродные или азот-азотные связи, и, наконец, ряд классов красителей, хромофорные системы которых характеризуются наличием различных гетероциклов. Сложную хромофорную систему антрахиноновых красителей целесообразно рассматривать перед классами красителей с ге- [c.95]

При восстановлении арилметановых красителей ЭЛ-замес-титель (2а, 26) превращается в ЭД-заместитель. Образующиеся при этом бесцветные лейкосоединения (3) представляют собой продукты замещения атомов водорода в молекуле метана остатками Аг, Аг и К, поэтому арилметановые красители можно рассматривать как производные метана, у которых центральный ( метановый ) атом углерода входит в единую сопряженную цепочку хромофорной системы. Если заместитель К— атом водорода или неароматический остаток, краситель является диарилметановым, если же К — ароматический остаток, т. е. К = Аг", — триарилметановым. [c.162]