Перхлораты, электросинтез

Показатели получения перхлората натрия путем электросинтеза определяются материалом электродов, анодной плотностью тока, составом раствора электролита и температурой. [c.164]

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Электролиз используется не только для разложения соединений на составляющие их части, но и для электросинтеза как неорганических, так и органических соединений, используя процессы электроокисления на аноде и электровосстановления на катоде. Так, в результате электросинтеза получают в промышленности кислородные соединения хлора (гипохлориты, хлораты, перхлораты и хлорную кислоту) кислородные соединения марганца (активный диоксид марганца, перманганаты) пероксодвусерную (надсерную) кислоту и ее соли и из них пероксид водорода при электролизе карбонатных растворов буры — пероксобораты, а при электроокислении гексациано-(II) феррата калия (желтой кровяной соли)— гексациано-(III)феррат калия (красную кровяную соль). [c.5]

Известны работы по электросинтезу перхлората натрия из растворов поваренной соли, минуя стадию выделения твердого хлората натрия. [c.192]

Электродные реакции. Анодные процессы при электросинтезе перхлоратов могут быть представлены следующим образом [25] хлоратные ионы, разрядившись на аноде [c.192]

При прямом электросинтезе перхлората натрия непосредственно из хлорида происходит последовательное окисление иона С1 [c.192]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Процесс электросинтеза перхлората натрия может проводиться как периодическим, так и непрерывным способом. В настоящее время применяется непрерывный способ и работу электролизеров организуют по каскадной схеме. В каскаде обычно 4—5 электролизеров (табл. 10.11). Процесс окисления хлората до перхлората разделяют на две стадии продукционную и очистную. [c.361]

Для исследования анодного окисления хлоридов до перхлоратов использовалась обычная установка для электросинтеза без диафрагмы (рис. 176). Анод и катод изготовлялись из платины. [c.445]

IF.3. ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ ПЕРХЛОРАТОВ, ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.100]

В книге крупного американского специалиста в области кислородных соединений хлора Шумахера [82] рассмотрены работы по электросинтезу перхлоратов и хлорной кислоты, опубликованные до 1958 г. В последующие годы появились статьи и патенты по вопросам механизма и кинетики анодных [c.100]

Большая часть технологических процессов разработана для электросинтеза перхлората натрия, однако описаны и процессы получения перхлората калия [84 пат. США 3406103]. Электрохимический синтез хлорной кислоты изучен сравнительно мало [85, 86]. [c.101]

В ряде случаев исследования в области кинетики и механизма анодных процессов тесно увязываются с изысканием оптимальных условий электросинтеза перхлоратов [87]. [c.101]

Подавление процесса образования перхлората на анодах из РЬОг в присутствии бихромата отмечалось и при использовании их 3 электросинтезе хлоратов окислением хлоридов. В то же время в присутствии фторида натрия потенциал анода из РЬОг резко возрастает во всем изучавшемся интервале плотностей тока и соответственно повышается выход по току перхлората [91]. Отмечается, что в присутствии бихромата натрия увеличивается скорость выделения кислорода на аноде из РЬОг [87], чем, по-видимому, и объясняется уменьшение выхода по току перхлората натрия. [c.103]

Цитируемая книга крупного американского специалиста в области кислородных соединений хлора Шумахера [109] охватывает работы, посвященные электросинтезу перхлоратов и хлорной кислоты, лишь до 1958 года. В последующие годы опубликовано довольно значительное количество статей и патентов, охватывающих вопросы механизма и кинетики анодных процессов [28, ПО—1201, технологии производства [53, 75, 123—131] и конструкций электролизеров [18, 86, 88, 96, 103, 132] для получения перхлоратов. [c.163]

Большинство технологических процессов разработано для электросинтеза перхлората натрия, однако приводится описание процесса получения перхлоратов лития [123] ш калия [53, 127, 128]. Электрохимический синтез хлорной кислоты изучен сравнительно мало [111, 114, 115, 116]. [c.163]

Интересны и практически важны сведения, касающиеся эффективности использования анодов из РЬОг в различных условиях электросинтеза перхлората. На рис. 10 и И приведены соответственно зависимости выходов по току перхлората от потенциала анода из РЬОг при различных исходных концентрациях хлората и выходов по току от конверсии хлората для различных исходных концентраций его. [c.165]

Основное внимание уделяется электросинтезу сернокислого [279—282, 284—289] и солянокислого [283, 290, 291] гидроксиламина. Имеются сообщения и о получении бромида [278] и перхлората [294] гидроксиламина. Проводилось также изучение возможности накопления гидроксиламина при восстановлении азотной кислоты в растворе уксусной кислоты [292]. [c.196]

Опубликованные данные [3, За] позволяют считать, что ежегодное мировое производство хлоратов составляет около 500 тыс. т, перхлоратов 100 тыс. т, перекиси водорода (из электролитических надсерной кислоты и персульфата) 100 тыс. т, двуокиси марганца около 50 тыс. т и т. д. Обш,ие затраты электроэнергии только на процессы электросинтеза неорганических соединений исчисляются в 7—8 млрд. кВт-ч/год. [c.5]

В промышленности к настояш,ему времени наибольшее развитие получили процессы электросинтеза неорганических продуктов на аноде [4]. Такие ценные окислители, как хлораты, перхлораты, двуокись марганца, перманганат калия, получают в промышленных масштабах уже длительное время исключительно путем электролиза. Доля перекиси водорода, производимой из надсерной кислоты, полученной электрохимическим методом, составляет 36% [За] ее мирового производства (100 тыс. т/год). [c.5]

ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ ПЕРХЛОРАТОВ, ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ И ХЛОРНОГО АНГИДРИДА [c.45]

В цитируемой книге крупного американского специалиста в области кислородных соединений хлора И. Шумахера [188] рассмотрены работы по электросинтезу перхлоратов и хлорной кислоты, опубликованные до 1958 г. В последующие годы появились довольно многочисленные статьи и патенты по вопросам механизма и кинетики анодных процессов [48, 189—208], технологии производства перхлоратов [77, 131, 209—217] и конструкциям электролизеров для их получения [34, 35, 146, 160, 173, 218, 219]. [c.45]

Большинство технологических процессов разработано для электросинтеза перхлората натрия, однако описаны и процессы получения перхлоратов лития [209] и калия [177, 211]. Электрохимический синтез хлорной кислоты изучен сравнительно мало [190, 194, 195, 197]. [c.45]

При электросинтезе хлорной кислоты на аноде протекают такие же процессы, что и при получении хлоратов и перхлоратов. Первоначально на аноде происходит разряд ионов 1 , затем ионов СЮз с последующим образованием ионов lOi- [c.193]

Большую отрасль современной химической промышленности составляет электросинтез неорганических и органических соединений. При помощи электрохимических методов могут быть получены водород, кислород, персульфаты, перхлораты, хлор, фтор, щелочи, ади-подинитрил, фармацевтические препараты, перфторированные органические соединения и ряд других веществ, которые или используются затем непосредственно, или являются промежуточными в процессе приготовления различных продуктов. Электролиз воды, при помощи которого разделяются изотоны водорода, используется в процессе получения тяжелой воды. Производство таких важных полимеров, как полихлорвинил и перхлорвинил, в значительной степени базируется на электрохимическом производстве хлора. Промышленные методы обогащения атомного горючего были бы неосуществимы без гексафторида урана, для получения которого необходим продукт электролиза — свободный фтор. Многие процессы, которые осуществляются обычным химическим путем, могут быть реализованы электрохимическими методами, и критерием при выборе того или иного пути служат экономические соображения. [c.12]

Электросинтез—получение различных химических соединений (неорганических и органических) электрохимическим путем. При этом ряд веществ получают путем восстановления на катоде гальванической ванны, другие же вещества —окислением на аноде. Так, электроокислением главным образом готовят неорганические соединения (хлораты, перхлораты, КМПО4, МпОа, Н3О2 и др.), а электровосстановлением —органические (некоторые альдегиды, парааминофенол и др.). [c.348]

Состав раствора характеризуется прежде всего высо Кимп концентрациями исходного хлората натрия, достигающими 600—700 г/л. Характерно, что выход перхлората по току мало зависит от концентрации хлората и практически не снижается при ее уменьшении до 100 г/л. В процессе электросинтеза перхлората целесообразно поддерживать pH = 6,6—6,8 путем введения соляной кислоты. В более щелочных растворах облегчается протекание побочной электрохимической реакции выделения кислорода. [c.187]

Путем электросинтеза в настоящее время получают марганцовокислый калий, широко применяющийся в качестве окислителя и дезинфхщирующего средства двуокись марганца, используемую при изготовлении сухих батарей фотореактив — красную кровяную соль хлораты и перхлораты — соли, применяемые для отбелки тканей и бумаги, в производстве спичек. [c.37]

Сводка данных по электросинтезу перхлоратов нз растворов 1.1С1, М8С1 и ВаС [c.450]

Интереснь и практически важны сведения об эффективности использования анодов из РЬОг в различных условиях электросинтеза перхлората (рис. II.23а). Данные рис. П.32а показывают, что в насыщенных растворах хлората натрия (6,4 М) в узком интервале потенциалов анода (1,9—2,1 В) выход по току перхлората может составлять 87—89%. При этом конверсия хлората натрия достигает 85% без существенного снижения выхода по току перхлората, если потенциал анода строго поддерживается в указанном оптимальном интервале (рис. 11.23 б). [c.102]

Сушественные изменения конструкций электролизеров для получения перхлоратов вызвало появление биметаллических анодов и анодов из диоксида свинца. В первом случае предусмотрено биполярное включение электродов (канад. пат. 800596 пат. США 3403091, 3518180). Новые анодные материалы позволяют создавать универсальные электролизеры, пригодные для получения не только перхлоратов, но и хлоратов и гипохлоритов. Универсальность конструкций, снабженных анодами с высоким перенапряжением выделения кислорода, дает возможность проводить электросинтез перхлоратов непосредственно из хлоридов, т. е. совмешать стадии получения хлората и перхлората (пат. США 3475301). [c.103]

Предложена конструкция электролизера с ПТА для электросинтеза перхлората натрия при плотности тока 2,8 кА/м и интенсивной циркуляцией раствора с линейной скоростью до 1 м/с (канад. пат. 846805 англ. пат. 1104728). Интенсивная циркуляция при получении перхлоратов рекомендуется и для предотвращения отложения осадков в межэлектродном пространстве (пат. США 3404083). Электросинтез перхлората натрия рекомендовано вести в две ступени, применяя на первой анод из диоксида свинца, а на второй — платиновый анод (яп. пат. 32197). На электролиз подается раствор, содержащий 250—300 г/л хлората. [c.105]

Первая глава посвящена электросинтезу соединений галогенов (гипохлориты, хлораты, перхлораты, хлорные кислота и ангидрид, кислородные соединения фтора, брома, иода, некоторые некислородные галоидные соединения). Во второй главе рассмотрены электрохимические методы синтеза надсер-ной кислоты, персульфатов, перборатов, перфосфатов, озона, гидразина. Третья глава содержит описание процессов электросинтеза перманганата калия, двуокиси марганца, окислов меди, ртути, свинца, кислородных соединений хрома. В четвертой главе описаны катодные процессы электролиза гидр-оксиламина, дитионита натрия, перекиси водорода, кислородных соединений хрома и урана, а также рассмотрена возможность применения электролиза в синтезе аммиака. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология