Хлораты восстановление до хлоридов

На катоде может происходить восстановление гипохлорита и хлората до хлорида [c.372]

Влияние ионного состава фона связано, в первую очередь,, с изменением строения двойного электрического слоя, которое зависит как от природы, так и от концентрации ионов фонового электролита (см., например, [6]). Так, при увеличении размера ионов (катионов) фонового электролита, особенно в случае специфической адсорбции катионов с большим радиусом, происходит уменьшение абсолютного значения отрицательного г15 Потен-циала, что, в свою очередь, облегчает поступление анионов к поверхности электрода (катода). Это оказывает влияние на характер волн восстановления анионов — на них устраняются спады, а для электрохимически неактивных анионов (например, хлорат- или хлорид-ионов и др.) наблюдается подъем кинетической волны. При восстановлении катионов увеличение радиуса катионов фона приводит к замедлению процесса. Такой же характер влияния катионов фона наблюдается и при восстановлении органических веществ с предшествующей приэлектродной протонизацией незаряженных частиц. [c.14]

Кроме того, Каган не обнаружил также признаков восстановления перхлоратов до хлоратов или хлоридов. [c.172]

На платине восстанавливается до 50% гипохлорита. Обычно добавляемые в электролит при получении гипохлорита и хлоратов соли — хлорид кальция и хроматы щелочных металлов загрязняют целевой продукт. Разработаны ингибирующие восстановление катоды, которые позволяют вести процесс без добавок солей. Механизм действия их может быть двух типов. [c.25]

Параллельно с основными процессами получения хлората на катоде, аноде и в объеме электролита протекают побочные процессы, снижающие полезное использование тока [13—18]. Так, на катоде может происходить восстановление гипохлорита и хлората до хлорида [c.38]

Способ. Ленинградского технологического института целлюлозно-бумажной промышленности основан на восстановлении хлората кальция хлоридом кальция в присутствии серной кислоты. Процесс [c.271]

Кадмиевый редуктор был использован Тредвеллом [95, 98] как заменитель цинкового. Интересный случай применения — восстановление хлората в хлорид. Перхлорат восстанавливается до хлорида только в присутствии небольших количеств иона титана, оказывающих каталитическое действие. [c.346]

Стандартные методы определения хлоратов относятся к объемным методам анализа [1, 2]. Область их применения — определение действующего начала в технических препаратах. Из других известных методов заслуживает внимания нефелометрический метод определения предварительно восстановленного хлората до хлорида. Метод чувствителен, но требует большой затраты времени [3]. [c.122]

Однако следует отметить, что как бы тщательно не соблюдались условия хлорирования, незначительное превращение гипохлорита в хлорат всегда происходит. Некоторое количество хлоратов в растворе образуется и за счет постоянно протекающего процесса саморазложения и вследствие каталитического разложения, обусловленного наличием в растворе примесей металлов. В дальнейшем, при добавлении различных восстановителей, вначале происходит восстановление хлората до хлорида и затем за счет восстановления хлоридом в кислой среде образуется двуокись хлора [c.96]

Весовое определение производится путем восстановления хлората до хлорида с определением последнего при помощи азотнокислого серебра. [c.397]

Хлора двуокиси восстановлением хлората кальция хлоридом кальция (способ ЛТИ ЦБП) [c.148]

Следовательно, для рассматриваемого ряда термодинамиче-аки благоприятными являются все реакции восстановления хлората сернистым ангидридом, в том числе прямое восстановление до двуокиси хлора, но наиболее устойчивая система образуется при восстановлении хлората до хлорида. [c.69]

Для случая восстановления хлората хлоридами термодинамически наиболее вероятна реакция с образованием хлора и наименее вероятна реакция с образованием двуокиси хлора. Между тем взаимодействие хлората с хлоридами в кислой среде сопровождается всегда образованием смеси двуокиси хлора и хлора, что объясняется тем, что скорость этой реакции на несколько порядков выше скорости реакции образования только хлора [3]. [c.69]

Способ ЛТИ ЦБП основан на восстановлении хлората кальция хлоридом в присутствии серной кислоты. [c.74]

В дальнейшем, при добавлении различных восстановителей, происходит первичное восстановление хлората до хлорида и последующее образование двуокиси хлора за счет восстановления хлоридом в кислой среде [c.38]

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Химический диоксид марганца (ХДМ) может быть получен или окислением сульфата или хлорида марганца разными окислителями, например хлоратом, перманганатом, хлором, или восстановлением марганцевой кислоты и ее солей. [c.177]

Аналогично соляной кислоте действуют и хлориды. На этолг основан способ получения двуокиси хлора восстановлением хлоратов. хлоридами в присутствии серной кислоты . Процесс состоит Из трех параллельно протекающих реакций [c.704]

Превалирующей является первая реакция, идущая со значительно большей (в 100—1000 раз) скоростью, чем другие. При восстановлении хлоратов хлоридами теоретически не расходуется активный хлор, так как наряду с двуокисью хлора образуется молекулярный хлор, который также обладает активными окислительными (отбеливающими) свойствами. [c.705]

Растворы, полученные хлорированием содо-поташных смесей, содержат наряду с хлоратом натрия некоторое количество хлората кальция. Концентрация хлората натрия в образующихся растворах не превышает 140 г/л при соотношении хлората натрия к хлориду, равном 1 3. Восстановление хлората в этих растворах при оптимальном соотношении серной кислоты к хлорату, равном 3,26 1, позволяет использовать хлорат на 98,3% и достичь выхода двуокиси хлора, равного 80%. [c.709]

Соли закиси железа. При кипячении хлоратов с солями закиси железа в присутствии разбавленной кислоты быстро происходит полное восстановление их до хлоридов (отличие от хлорной кислоты) [c.461]

На катоде при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов в электролизерах с твердым катодом кроме разряда водорода могут протекать процессы восстановления гипохлорита и хлората, присутствующих в виде примесей в растворе, поступающем ерез диафрагму в катодное пространство. Эти процессы нельзя рассматривать как вредные, так как они приводят к полной или частичной очистке электролитических щелоков от гипохлорита и хлората. Однако в производствах гипохлоритов, хлоратов или при электролитическом окислении хлоратов до перхлоратов в без-диафрагменных электролизерах процессы катодного восстановления гипохлоритов и хлоратов могут значительно снижать выход целевого продукта по току. Для уменьшения процессов катодного восстановления промежуточных продуктов и конечных продуктов при проведении окислительных процессов принимают специальные меры — разделение электродных пространств диафрагмами, подбор материала катода, введение специальных добавок. Так, например, добавляют хромовокислые соли к электролиту при электрохимическом окислении водного раствора хлористого натрия до хлората. Образующаяся на поверхности катода пористая пленка хромовых соединений затрудняет диффузию ионов гипохлорита и хлората к работающей поверхности катода, что снижает потери тока на катодное восстановление. [c.13]

В производстве хлоратов электрохимическим окислением водных растворов хлоридов щелочных металлов добавки хроматов, вводимых для снижения катодного восстановления, приводят также к усиленному окислению и повышенному износу графитовых анодов. [c.92]

Перхлорат аммония. Анализ перхлората аммония ведут восстановлением его до хлорида при сплавлении в платиновом тигле с карбонатом натрия . Образовавшийся при этом хлорид определяют титрованием раствором азотнокислого серебра хлориды, хлораты, броматы и перхлораты щелочных металлов мешают анализу, и в случае их присутствия должны быть внесены поправки. [c.112]

Хлорид натрия, выводимый по линии 33, может найти различные применения. Обычно его используют для регенерации химических агентов на стадии отбеливания. Например, водный раствор хлорида натрия можно подвергнуть электролизу для получения гидроксида натрия, Додаваемой на стадию отбеливания по линии 8. Его можно также использовать для получения диоксида хлора и хлора путем взаимодействия с хлоратом натрия и серной кислотой. Получаемые диоксид хлора и хлор подаются на стадию отбеливания по линии 7. Кроме того, при электролизе водного раствора хлорида натрия может быть получен хлорат натрия, применяемый для получения диоксида хлора путем восстановления в кислой среде. [c.333]

Исходные растворы хлората и хлорида могут быть получены разными методами хлорированием известкового молока, хлорированием содовых или содо-поташных растворов, являющихся отходами алюминиевого производства, или смешением растворов хлората натрия и поваренной соли. Эффективность процесса в значи-1ельной мере определяется молярным отношением хлората и хлорида. При хлорировании известкового молока получаются растворы, содержащие 150—200 г/л хлората кальция и 5 моль хлорида на моль хлората. Выход двуокиси хлора при восстановлении хлората кальция в присутствии 93%-ной серной кислоты при 35—40° в полузаводских условиях составилв среднем 70%, а степень использования хлората достигала 98,5%. С учетом утилизаций хлора в виде гипохлорита фактически процесс получения двуокиси хлора в этих условиях протекает без потерь. [c.709]

Часто смерть наступает через несколько дней В этих случаях процессы восстановления в организме не дают возможности открыть хлорноватую кислоту в водном извлечении из частей трупа. Бишоф (Bis hoff) приводит опыты полного восстановления хлоратов в хлориды частями трупа в течение пяти дней. Поэтому приобретает большое значение открытие K IO3 в моче отравленного в первые дни после отра,вления. [c.182]

Восстановление нитратов до нитритов хлоратов до хлоридов солей трехвалентного железа в соли двухвалентного железа солей двухвалентной ртути в соли одновалентной ртути синего индиго в бесцветное двуокиси серы в сероводород трехокиси мышьяка до мышьяка бензоилхлорида до бензальдегида ни-тробейзола в анилин [c.38]

Кадмиевый редуктор использовался Тредвэллом как заменитель цинкового. Интересный случай применения — восстановление хлората в хлорид. Перхлорат восстанавливается до хлорида только в присутствии небольших количеств иона титана, оказывающих каталитическое действие. После тщательно выполненного окисления Ti перманганатом Тредвэлл определял хлорид методом Фольгарда. [c.387]

Кислый раствор хлората восстанавливается на платиновом катоде гораздо эффективнее, если в реакционной среде имеется небольшое количество ванадиевой кислоты, облегчающей превращение хлората в хлорид. Восстановлению нитросоединений до соответствующих им аминов часто способствуют добавленные в реакционную среду соли олова [21]. Добавление окислов сурьмы или мышьяка к сернокислой среде, используемой при восстановлении N,N-димeтилфeнилaцeтaмидa, значительно увеличивает выход фенилэтиламина [22]. Выход последнего на свинцовом катоде в результате использования катализирующих окислов увеличивается от 41 до 80%. Известно также, что добавление иода увеличивает скорость восстановления некоторых нитрссоединений до аминов [23]. [c.21]

Существуют различные способы производства двуокиси хлора [1]. В отечественной промышленности ее получают способами, основанными на восстановлении хлората натрия соляной кислотой (способ Кестинга) или двуокисью серы в сернокислой среде (способы Мэтисона и Холста) и восстановлении хлората кальция хлоридом кальция (способ Ленинградского технологического института целлю Лозно-бумажной промышленности). [c.257]

Следует отметить, что хлорат можно восстанавливать SO2 избыток реагента удаляют кипячением. В этом заключается важное различие между хлоратом и перхлоратом. Перхлорат не вступает в реакцию с SO2, но его можно восстановить кипячением с титаном (III). В работе [25] описано восстановление хлората до хлорида нитритом натрия и гидросульфитом натрия. Образующийся хлорид определяли титрованием нитратом серебра. Леонард, Шахин и Вильсон [26] определяли ряд окислителей, включая хлорат, обрабатывая анализируемый раствор избытком стандартного раствора хрома (II) и оттитровывая непрореагировавший хром (II) стандартным раствором железа(III). В качестве индикатора применяли 1,10-фенантролинатный комплекс ванадия (И). [c.283]

Наряду с основными процессами, приводящими к образованию хлората, имеют также место побочные реакции, снижающие выход по току. На катоде может происходить восстановление гипохлорита и хлората с образованием хлорида и подщела-чиванием раствора электролита [c.148]

Химический диоксид марганца получают окислением сульфата или хлорида марганца сильными окислителями — хлоратом, перманганатом, хлором либо восстановлением марганцевой кислоты и ее солей. Применяется также способ получения МпОг, включающий обжиг природного пиролюзита при 700—750 °С с последующей обработкой полученного МП2О3 серной кислотой [c.189]

Состав раствора. Концентрация исходного хлорида в растворе, подаваемом на электролиз, зависит от способа обработки раствора после электролиза i целью получения твердого хлората натрия. При электролизе с последующей выпаркой раствора, выходящего из электролизера, концентрация хлорида натрия составляет 280 г/л. Кроме того, раствор содержит 40— 80 г/л Na lOa, оставшегося после выделения твердого хлората, и 3—6 г/л бихромата, вводимс1го для уменьшения потерь гипохлорита и хлората вследствие восстановления на катоде. Электролиз проводят при pH расгвора, равном 6,0—6,8, и поддерживают эту величину введением НС1 используя буферные свойства бихрО Мата в этой области pH [c.182]

Электролитическое получение раствора гипохлорита натрия осуществляют электролизом раствора поваренной соли в ваннах без диафрагмы. При этом хлор, выделяющийся на аноде, реагирует с едким натром, образующимся иа катоде. Во избежание образования хлората натрия вследствие окисления на аноде ионов СЮ по мере их накопления, электролиз ведут в условиях минимального перенапряжения при выделении хлора и низкой концентрации ионов СЮ в прианодном электролите. Для уменьшения скорости разложения гипохлорита натрия процесс ведут при 20—25°, охлаждая циркулирующий раствор электролита. Электродами служат платино-иридиевые сетки Можно также применять графитовые аноды и катоды. Электролиз проводят при плотности тока до 1400 aj M и напряжении между электродами 3,7—4,2 в. В рассол добавляют хлорид кальция и ализариновое или канифольное масло ( 0,1%) для предотвращения катодного восстановления. Выход по току по мере накопления активного хлора до 10—12% г/л уменьшается от 95% в начале процесса до 50—55%. При начальной концентрации раствора 100—120 г/л Na l и содержании в конечном растворе 15—20 г/л активного хлора расход энергии составляет 5,5—6 кет ч на кг активного хлора. При увеличении конечной концентрации активного хлора расход энергии возрастает за счет снижения выходов по току. [c.701]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Хромат-ионы нри полярографировании пе восстанавливаются, а волны восстановления бромат- и иодат-ионов удалены друг от друга на 0,4 в, что и позволяет одновременное определение примесей этих галогенатов в хлоридах и хлоратах [301, 793] чувствительность определения примеси броматов в K lOg составляет 1 ч. на млн. [c.133]

При электролизе растворов хлоридов щелочных металлов побочными процессами на катоде могут быть процессы восстановления хлоратов и гипохлоратов [1]. Существенную роль эти процессы играют при электролизе растворов поваренной соли с целью получения растворов гипохлорита натрия или хлората натрия в электролизерах без диафрагмы. Восстановление на катоде ионов IO3 и СЮ дюжет приводить к значительному снижению выхода по току и соответствующему повышению удельного расхода электроэнергии на производство. В таких случаях прид1еняют различные меры для уменьшения скорости восстановления на катоде конечного продукта электролиза или промежуточных продуктов. [c.238]

Катоды. В боль.цинстве перхлоратных ванн катодом служит мягкая сталь, которая обычно применяется также в качестве материала для ванны. Экономические преимущества ее употребления очевидны. Сталь предохраняют от разрушения добавлением аниона хромата в электролит. Восстановление хлоратов или гипохлоритов на катоде с выделением хлоридов предотвращается в присутствии хромата, образующего защитную пленку на электроде. [c.89]

Восстановление хлората (K IO3) в хлорид (КС1) производится нагреванием водного извлечения, подкисленного уксусной кислотой с цинковой пылью при частом взбалтывании на водяной бане затем подкисляют жидкость разведенной азотной кислотой до растворения избытка цинка и снова титруют хлор по Фольгарду. [c.182]

Хлорат калия определяется из отдельной навески, для чего це-ментатор отмывается спирто.м, а затем хлорат калия — теплой водой. Раствор хлорида калия, образовавшегося после восстановления хлората калия нитритом натрия по уравнению [c.208]

Аналп.з показывает, что значительное количество, содержавшегося в -этом составе магния переходит в окись магнпя. Окисление магния пдет в более значительной степени, чем восстановление хлората барпя до хлоридов. Наличие в составах хлоридов способствует коррозии металлического магния, причем их действие усиливается с увеличением атомного веса металла. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология