Ошибка перехода индикатора

Присутствие в растворе белковых веществ и коллоидов, а также нейтральных солей обычно тоже влияет на интервал перехода индикаторов и хотя для титрования применяют лишь те индикаторы, у которых так называемые белковая и солевая ошибки невелики, все же при высоких концентрациях белковых веществ или солей в растворах эти ошибки могут стать значительными. Чтобы исключить влияние всех указанных выше факторов на окончательный результат анализа, каждый раз, когда приходится вести титрование при нагревании или в присутствии неэлектролитов, большого количества солей и т. д., следует устанавливать титр рабочего раствора в тех же самых условиях. Это правило является вообще одним из основных в титриметрическом анализе. [c.253]

Чтобы окраска окислительно-восстановительного индикатора изменялась при титровании резко и индикаторная ошибка титрования была незначительной, интервал перехода индикатора должен находиться в пределах скачка потенциалов на кривой титрования. [c.369]

На рис. Д.56 приведены зависимости трех членов уравнения (113) от значений pH. Из рисунка следует, что в случае сильных кислот ошибка титрования для большой области значений pH сравнительно мало чувствительна к изменениям pH в точке перехода индикатора (вертикальный участок кривой), в случае очень слабых кислот (p/ s = 7) кривая пересекает ось (штриховая линия) под большим углом, что указывает на возникновение большой ошибки при небольшом изменении pH. Точность титрования кислоты при определении конечной точки титрования с помощью индикатора быстро уменьшается с изменением силы кислот. [c.150]

Известное значение имеет также ошибка титрования, вызываемая тем, что рН-индикаторы имеют кислотноосновную природу и переход индикатора из одной формы в другую требует расхода реагента. С уменьшением количества индикатора эта ошибка уменьшается, в связи с чем при титровании рекомендуется обходиться минимальным количеством индикатора. [c.197]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Четкость перехода окраски оптимальна в довольно узком интервале значений pH (10,5—11,2) [511]. С другой стороны, преимуществом бериллона II сравнительно с эриохром черным Т, кислотным хром темно-синим и другими индикаторами является его более высокая специфичность [369, 516]. Бериллон II не образует окрашенных комплексов с Ге +, АР+, Т1 +. Поэтому присутствие небольших количеств этих ионов, а также не мешает титрованию кальция и магния [521]. Определению с бериллоном II не мешают высокие содержания хлоридов, сульфатов, а также присутствие некоторых органических веществ солевая ошибка этого индикатора невелика. [c.43]

Влияние области интервала перехода индикатора на величину ошибки титрования. При титровании оснований в присутствии индикатора метилового оранжевого (рТ=4) необходимо не только прибавить требуемое г о расчету количество сильной кислоты, но и добавить некоторый ее избыток, дл.я того чтобы окраска индикатора изменилась от желтой к оранжево-красной. [c.112]

Указанные выше ошибки титрования и влияния углекислоты — не единственные недостатки индикаторов. Во-первых, большая или меньшая чувствительность индикаторов сама может стать причиной ошибки. Здесь в основном надо сказать следующее чувствительность почти всех индикаторов, отнесенная к Pjj, почти точно равна 2 единицам Pjj. Но смотря по тому, находятся ли они в нейтральной, кислой или соответственно щелочной области, требуются совершенно различные абсолютные количества ионов водорода, чтобы изменить величину Pjj в определенном отношении, т. е. чтобы вызвать переход индикатора. [c.344]

При выборе индикаторов следует руководствоваться не только подходящими интервалами перехода окраски, но и тем, что индикатор должен давать стойкую окраску и быть по возможности малочувствительным к изменению ионной силы раствора (солевая ошибка) и к содержанию белков н других коллоидов (белковая ошибка). [c.495]

Рис. д.56. Зависимость систематической индикаторной ошибки Р от интервала перехода окраски индикатора, pH и силы кислот. [c.150]

Как ВИДНО ИЗ рис. Д.57, наиболее точные результаты получают при титровании в присутствии индикатора, интервал перехода окраски которого близок к точке нейтральности (pH 7). Кроме того, ясно, что точность определения зависит от окраски, приобретаемой индикатором в результате титрования. Например, при титровании с метиловым красным до получения чистой желто-оранжевой окраски, т. е. до pH 6, индикаторная ошибка уменьшается до 10- % по сравнению с ошибкой— [c.152]

Случайная индикаторная ошибка. Если систематическая индикаторная ошибка равна нулю, т. е. достигнуто совпадение значений показателей титрования и индикатора, то всегда остается случайная индикаторная ошибка, связанная с тем, что при визуальном определении точки перехода окраски индикатора из-за физиологических особенностей зрения значение ее можно определить только с колебаниями 0,4 единицы. Рис. Д.59 иллюстрирует влияние этой ошибки. Абсолютное значение случайной ошибки АС зависит от скачка ёрН/ёС на кривой титрования в точке эквивалентности. Считая отрезок между рН1 и рНа на кривой рис. Д.59 линейным, получим следующую зависимость [c.153]

Ошибка титрования близка нулю, если потенциал перехода окраски индикатора равен потенциалу в точке эквивалентности. Практически допустимой считают относительную ошибку в10 или 0,1 7о, благодаря чему возможен широкий выбор окислительно-восстановительных индикаторов. При титровании восстановителя 2 окислителем 1 предельные значения потенциа-.лов (в вольтах) получают из следующих уравнений [c.170]

Если в начале столетия считалось достаточным определение десятых долей процента веществ и нормальным проведение анализа в течение ряда дней, то в настоящее время необходимо определять тысячные доли процента в течение нескольких минут. Методы классического анализа даже при самом тщательном совершенствовании техники работы не отвечают таким требованиям. Границы применимости этих методов определяются точностью аналитических весов в гравиметрии, интервалом перехода окраски индикаторов в объемном анализе и, прежде всего, необходимостью длительных, приводящих к ошибкам определения методов разделения. [c.255]

Индикаторы и индикаторные ошибки при титровании слабой кислоты. Рис. 10.3 показывает, что интервалы перехода бромтимолового синего и метилового оранжевого не перекрываются скачком титрования уксусной кислоты и, следовательно, для данного титрования оба индикатора непригодны. Наиболее подходящим индикатором для титрования уксусной кислоты является фенолфталеин, окрашивающий раствор в точке эквивалентности в красный (пурпурный) цвет. [c.199]

Соответственно интервалу скачка титрования выбирают индикатор. Точка эквивалентности должна лежать внутри области перехода окраски индикатора или же вертикальная часть кривой титрования (скачок титрования) должна захватывать область перехода окраски индикатора (см. рис. 55). Если точка эквивалентности совпадает с точкой перехода окраски индикатора, ошибка титрования будет наименьшей, когда pH окончания титрования равен рГ индикатора. [c.373]

Вычислить индикаторную ошибку титрования раствора Ре804 раствором КМПО4 в среде 2 М Н2504 а) с ферроином (интервал перехода индикатора равен 0,06 В) б) с дифениламином (интервал перехода равен = 0,03 В). Огвег а) <0,01% [c.306]

Вычислить индикаторную ошибку титрования раствора V (И1) ]>аствором K2 12O7 в сернокислой среде при pH 0 1) с ферроиноы (интервал перехода индикатора равен + 0,06 В) 2) с о-днаннзидином (интервал перехода + 0,06 В) 3) с дифениламином (интервал перехода + 0,03 В). [c.117]

Вычислить индикаторную ошибку титрования раствора Мо (V) раствором NH4VO3 в сильнокислой среде 1) с дифениламином (интервал перехода индикатора равен 0,03 В) 2) с дифениламинсульфонатом натрия (интервал перехода 0,03 В) 3) с N-фенилантра-ниловой кислотой (интервал перехода ° д 0,03В). [c.117]

Вычислить индикаторную ошибку титрования раствора FeS04 раствором КМПО4 в среде 2 М H2SO4 1) с ферроином (интервал перехода индикатора равен инд 06 В) 2) с дифениламином (интервал перехода 0.03 В). [c.117]

В связи с тем что значение Е в точке эквивалентности (1,4249 В) существенно выше верхнего предела интервала перехода индикатора, при использовании V-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты в качестве индикатора раствор У0804 будет недотитрован, при этом в конце титрования значение потенциала составит 1,11В (в данном случае берем верхнее значение интервала перехода индикатора). Подставляем это значение в уравнение Нернста для ванадиевой пары и находим ошибку [c.150]

Вычислить индикаторную ошибку титрования раствора Ге804 раствором КМпО в среде 2М Н2804 а) с ферроином (интервал перехода индикатора равен Е° + 0,06 В) б) с дифениламином (интервал перехода равен Е° 0,03 В). [c.166]

Гораздо большее значение имеют ошибки индикатора. Они могут быть рззличного происхождения. Наиболее важная из них, собственно ошибка титрования, происходит потому, что область перехода индикатора не совпадает с областью р в точке эквивалентности. (По Bjerrum y, показатель титрования, называемый p,j,). Поэтому при титровании одних и тех же веществ растворами одной и той же нормальности, но с применением различных индикаторов, даже при исключении всей углекислоты, не получают тождественных результатов. [c.341]

Для обеспечения результатов титрования с ошибкой, не превы-шаюш,ей заданной, необходимо, чтобы интервал перехода индикатора находился бы внутри скачка на кривой комплексонометрического титрования, рассчитанного при заданной ошибке. Однако интервал перехода индикатора является слишком грубой характеристикой и не позволяет объективно оценить возможную точность титрования в тех случаях, когда интервал йерехода индикатора выходит за пределы скачка на кривой титрования. Поэтому в большинстве случаев при выборе индикатора используют точку перехода. Если металлокомплекс имеет сложный состав и его условная константа устойчивости выражается уравнением (4.20), то точка перехода индикатора зависит не только от стехиометрических коэффициентов т и п, но и от общей концентрации индикатора в растворе. Точка одинаковой окраски обеих форм индикатора определяется равенством [c.113]

Для установления конечной точки титрования можно использовать такой индикатор, интервал перехода которого (или рМпер) находится внутри скачка на кривой титрования. Однако, если интервал перехода, индикатора только приблизительно совпадает со скачком- рМ на кривой титрования, то переход окраски часто наблюдается размытым вследствие того, что разрушение металлокомплекса начинается слишком рано или слишком поздно заканчивается. Ошибка титрования в этом случае значительно возрастает. Поэтому при теоретической оценке соответствия выбранного индикатора условиям титрования необходимо, чтобы в конце титрования обеспечивался достаточный для визуального наблюдения переход индикатора из одной формы в другую. Шварценбах и Флашка [21] предложили переход окраски индикатора выражать в процентах в зависимости от рМ титруемого иона [c.114]

Систематическая индикаторная ошибка. При кислотно-основном титровании значению pH в точке эквивалентности, так называемому показателю титрования, не всегда соответствует pH перехода окраски индикатора, выражаемого в виде показателя индикатора р/Снша- При этом возникает систематическая индикаторная ошибка Р. Ее определяют как разность между количеством С (моль/дм 3) титранта, добавляемого до перехода окраски индикатора, и Со титранта, необходимого для достижения точки эквивалентности [c.149]

Определение систематической индикаторной ошибки из диаграммы [до—pH. Систематическую индикаторную ошибку можно определить, нанося на диаграмму lg с—pH титруемой кислоты значение интервала перехода окраски соответствующего индикатора. На рис. Д.57 приведена логарифмическая диаграмма 0,1 н. раствора сильной кислоты и интервалы перехода окраски некоторых индикаторов с допущением, что титрование проводят до первого изменения окраски. При этом отрезок прямой, соответствующий интервалу перехода окраски индикатора, левым концом касается прямых Н3О+ или 0Н соответственно. По уравнению (115) и из диаграммы, приведенной на рис. Д. 57, можно рассчитать систематическую относительную индикаторную ошибку при титровании сильных кислот. В кислотной области сон-<СснзО+. а в щелочной области сНз0+<С0Н-, поэтому / г —СН3О+/С0 или Рг сон-1Со. Значение общих концентраций можно взять из диаграммы, так что ошибку легко рассчитать. [c.151]

Рис. Д.58. Диаграмма для расчета систематической относительной индикаторной ошибки при титровании 0,1 н. уксусной кислоты 0,1 н. раствором сильного основания в присутствии различных индикаторов, г — бромтимоловый синий (интервал перехода окраски 6,0<рН<7,6) 5 — фенолфталеив (8,0<рН<10,1) 3 — тимолфталеин (9,3<рН<10,6).

Рассчитать индикаторную ошибку титрования 20,00 мл 0,1 н. сульфата ванадила VOSO4 (/экв = 1) 0,1 н. раствором KMnOi (/экв = /5) при [Н+] = 1 моль/л с jV-фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора (интервал перехода равен д 0,03 = 1,08 0,03 В). [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология