Уксусная кислота константа автопротолиза

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Константу основания ацетат-иона вычисляем, пользуясь табличным значением константы диссоциации сопряженной уксусной кислоты и константой автопротолиза воды, как показано в примере 2.7. [c.17]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Поэтому все основания в безводной уксусной кислоте станут одинаково сильными (хотя и не очень сильными ввиду малой величины ее диэлектрической проницаемости е = 6). Например, аммиак в водном растворе — гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца (IV) в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [c.249]

Из данных по ионным произведениям нам представлялось возможным вычислить концентрацию ацетатных ионов в бинарной системе СН3СООН-Н2О (от 70,56 до 96,87 вес. %СНзСООН). Согласно современным представлениям о характере сольватации ионов в неводных и смешанных растворителях [6] естественно предположить, что в концентрированных растворах уксусной кислоты сольватирующим агентом для ацетатных ионов будет сама СНЗСООН. Поэтому в концентрированных растворах, где активность СН3СООН меняется незначительно, можно ожидать соблюдения прямой пропорциональности между активностью ацетатных ионов и их концентрацией Сд ,-в растворе. Вычислив концентрацию ацетатных ионов и используя константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты, можно рассчитать активность водородных ионов по условной шкале pH для ледяной уксусной кислоты шкала рвН). По данным Кольтгоффа и Бильмана [7], ионное произведение ледяной [c.255]

Для Оценки кислотности неводных растворов Измайловым, предложена шкалэ рНр, специфичная для данного растворителя, и шкала рА, универсальная для всех растворителей. Протяженность шкал кислотности определяется значением константы автопротолиза (ионного произведения) растворителей /Сх и измеряется показателем этой константы рК (см-разд. 13.1.3). Например, иоиное произведение уксусной кислоты 10" моль /л , поэтому шкала рНр ее равна приблизительно 13 единицам, точка нейтральности находится при pH 6,5. Шкала рНр этанола — 19,3 единиц, точка нейтральности находится при pH 9,65. Для апротонных недиссоцииро-ванных растворителей шкала рНр, соответственно, должна быть бесконечно большой. [c.34]

Что называется константой автопротолиза растворителя (i j) Напишите реакции самоиоиизации этанола уксусной кислоты жидкого аммиака, а также выражение для этих растворителей. [c.258]

Титрование кислот в неводных растворителях. Сильные минеральные кислоты титруются в среде муравьиной, уксусной и других кислот. Для титрования слабых кислот требуются растворители, обладающие протонакцепторными свойствами и имеющие небольшую константу автопротолиза. Желательна также высокая диэлектрическая проницаемость растворителя. Такими растворителями являются, например, этилендиамин, пиридин, [c.217]

Данные табл. 14 показывают, что ионные произведения таких растворителей, какими являются безводные уксусная, муравьиная и серная кислоты, больше ио1шого произведения воды. Особенно большой константой автопротолиза отличается безводная серная кислота (1 10" ). Ионные произведения других растворителей меньше например константа автопротолиза жидкого аммиака в 10 раз меньше К х,. [c.151]

Для определения констант автопротолиза применяют кондукто-метрический и потенциометрический методы или их сочетание со спектрофотометрическим методом [13] (определение Кз) уксусной кислоты описано в [92, 93], спиртов в [66, 67, 69, 94, 95], уксусного ангидрида в [81, 82], ацетонитрила в, [86, 87, 96—99], других растворителей в [75, 76, 84, 91, 100—103]. [c.40]

Значения p/ s (отрицательные десятичные логарифмы констант автопротолиза) для некоторых растворителей при 25 С следующие вода— 14,0 этанол—19,1 метанол—16,7 ледяная уксусная кислота — 14,5 муравьиная кислота — 6,2 и этилендиамин—15,3. [c.159]

Для определения соединений, проявляющих в неводных растворах основные свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протогенные или амфипротные), апротонные и различные смешанные растворители. Из протогенных растворителей для определения слабых оснований широкое применение получила безводная уксусная кислота [51—55, 60—63, 157—163]. Добавление углеводородов, их галогенпроизводных и диоксана к уксусной кислоте повышает резкость конечной точки титрования [164—169], так как уменьшается константа автопротолиза (ионное произведение) среды. Однако титрование в среде уксусной кислоты имеет ряд недостатков [18]. [c.79]

Для титрования оснований применяют смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом [168, 170] или чистый ангидрид [171— 176]. Уксусный ангидрид применяют в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного титрования аминов, сульфок-сидов и амидов [172]. Улучшение условий титрования оснований в среде уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой можно объяснить меньшим значением его константы автопротолиза. В отличие от уксусной кислоты уксусный ангидрид дифференцирует основания по всей шкале кислотности [144]. [c.79]

Прямой противоположностью аммиаку является ледяная уксусная кислота — сильнокислый растворитель, но очень слабое основание по сравнению с водой. Оба этих фактора сами по себе должны были обусловить сравнительно высокую константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты. Однако, в [c.81]

Муравьиная кислота обладает большей кислотностью, чем уксусная, но имеет высокую диэлектрическую проницаемость (62). Константа автопротолиза муравьиной кислоты так велика (рК8 = 6,2), что эта кислота оказывается непригодной в качестве среды для титрования. Однако это не исключает возможности применения муравьиной кислоты в смесях с растворителями с низкой диэлектрической проницаемостью. Серная кислота, подобно муравьиной, имеет высокую константу автопротолиза (рК = 3,85) и высокую диэлектрическую проницаемость. И хотя эта кислота почти не используется как среда для титрования, она может найти применение при спектрофотометрических определениях. [c.82]

В качестве растворителя для титрования слабых оснований была предложена ледяная уксусная кислота. При детальном рассмотрении кислотно-основного равновесия в этом растворителе в связи с его низкой диэлектрической проницаемостью (е = 6,1 при 25 °С) чрезвычайно важно учитывать образование ионных пар. Константа автопротолиза уксусной кислоты равна 3,5-10 , т. е. в ней можно дифференцировать достаточно широкий набор слабых оснований. В то же время ледяная уксусная кислота оказывает нивелирующее действие на все сильные основания. [c.167]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]

Значение константы автопротолиза уксусной кислоты было установлено различными методами [36, 78, 133, 134]. Данные разных ученых оказались неодинаковыми и колеблются в пределах 10-10—10 . На основании критической оценки опубликованных данных о константе автопротолиза уксусной кислоты следует считать, что она выше, чем константа самодиссоциации воды. [c.50]

Чем полнее протекает собственная ионизация растворителя, т. е. чем больше константа автопротолиза, тем в больщей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводной уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.280]

Прямой противоположностью аммиаку является ледяная уксусная кислота. Это — сильнокислый растворитель, но очень слабое основание по сравнению с водой. Оба этих фактора сами по себе должны обусловить сравнительно высокую константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты. Однако в связи с низкой диэлектрической проницаемостью (6, 13) константа автопротолиза уксусной кислоты оказывается почти такой же, как и у воды (р/Сзн == 14,45) [42]. [c.80]

Муравьиная кислота обладает большей кислотностью, чем уксусная, но имеет высокую диэлектрическую проницаемость (62), Константа автопротолиза муравьиной кислоты так велика (р/Сзн = [c.80]

Для титрования очень слабых оснований в качестве растворителя часто выбирают ледяную уксусную кислоту, так как она обладает способностью быть донором протонов и увеличивает силу растворенных оснований. Выгодно также, что константа автопротолиза уксусной кислоты (3,6-Ю ) несколько ниже, чем у воды. С другой стороны, в противовес этим преимуществам уксусная кислота обладает низкой диэлектрической проницаемостью. Два благоприятных свойства, однако, перевешивают единственный недостаток, и уксусная кислота является обычно лучшим растворителем для титрования слабых оснований. Ясно, что при титровании слабых кислот она будет уступать воде, поскольку обладает более слабыми протоноакцепторными свойствами. [c.290]

Полезно рассмотреть возможность применения муравьиной кислоты в качестве кислотного растворителя. Подобно уксусной кислоте, она является более сильным донором протонов, чем вода кроме того, в отличие от уксусной кислоты, муравьиная кислота по диэлектрической проницаемости сравнима с водой. Судя по этим двум качествам, муравьиная кислота, казалось бы, должна быть идеальным растворителем для титрования слабых оснований, но, к сожалению, константа автопротолиза муравьиной кислоты намного выше, чем у воды или уксусной кислоты. Вследствие этого, несмотря на наличие двух очень положительных качеств, муравьиная кислота обладает минимальными преимуществами в сравнении с водой. [c.290]

Методика измерений, константы ионизации сопряжённых кислот азометинов определялись с помощью потенциометрического титрования азометинов в безводном ацетонитриле, содержащем в качестве буфера 0,002 М при температуре 25° + 0,1°, Преимуществами ацетонитрила как растворителя в данном случае являются высокие дифференцирущее действие и растворяющая способность, низкое значение константы автопротолиза, обеспечиващее резкий скачок в точке эквивалентности , отсутствие химического взаимодействия с азометинами, возможность получения достаточно безводного растворителя для исключения легко идущего гидролиза азометинов, катализируемого протонами. Титрантом служил 0,1 и раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте, приготовленный как указано в [c.113]