Уксусная кислота с жидким аммиаком

В табл. 5-3 указаны константы ионизации ряда кислот в водных растворах там же приведены оценки для сильных кислот, маскируемые растворителем в водном растворе. Диссоциация протонированного растворителя Н3О на гидратированные протоны и HjO представляет собой просто миграцию протонов от одних молекул воды к другим и должна характеризоваться константой равновесия = 1,00. Если в качестве растворителя используется аммиак, все кислоты, сопряженные основания которых слабее, чем NHj, вследствие выравнивающего действия растворителя окажутся полностью ионизованными сильными кислотами. Таким образом, как фтористоводородная, так и уксусная кислоты в жидком аммиаке являются сильными кислотами. [c.217]

Реакция нейтрализации протекает не только в водных, но и в неводных растворах. Химическая природа неводного растворителя влияет на состояние ионов в растворе и на степень диссоциации. Одно и то же вещество может быть в одном растворителе солью, в другом кислотой, в третьем основанием. Например, ацетат аммония в воде — соль, в аммиаке — кислота, в уксусной кислоте — основание. Хлорид аммония в воде вследствие гидролиза является слабой кислотой (и солью), в жидкой фтористоводородной кислоте — основанием, в жидком аммиаке — сильной кислотой. Амид калия в уксусной кислоте — слабое основание, в воде — сильное основание, в жидком аммиаке — очень сильное основание. Амид калия в жидком аммиаке — более сильное основание, чем гидроокись калия в воде. [c.444]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

Формамид обладает необычной диэлектрической постоянной (110), существенно превосходящей диэлектрическую постоянную воды. Этот растворитель находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (2,5-193 °С) и имеет низкое давление паров при комнатной температуре. По вязкости он превосходит ДМФ (3,3 сП по сравнению с 0,80 сП для ДМФ). В отличие от ДМФ формамид лишь эпизодически применялся в качестве растворителя электролитов, причем область рабочих потенциалов в формамиде оказалась уже, чем в ДМФ. Более высокая диэлектрическая постоянная вообще не дает особых преимуществ формамиду перед ДМФ, так как диэлектрическая постоянная последнего также достаточно велика, чтобы обеспечить адекватную проводимость растворов. В основном с помощью формамида можно варьировать условия опыта путем изменения определенных свойств растворителя. Формамид - хороший растворитель для различных неорганических соединений, включая хлориды, нитраты и сульфаты ряда переходных и щелочноземельных металлов. Подобно воде, формамид растворяет более полярные органические соединения и смешивается с водой он очень гигроскопичен и легко гидролизуется с образованием уксусной кислоты и аммиака. Формамид использовался и качестве растворителя при полярографии на КРЭ некоторых переходных элементов и ряда органических соединений. [c.21]

Дальнейшее развитие химии и использование неводных растворителей привело к необходимости объяснить процессы, протекающие в этих растворителях. Например, хлорид аммония, ведущий себя как соль в водном растворе, при растворении в жидком аммиаке проявляет свойства кислоты, растворяя металлы с выделением водорода. Мочевина С0(КНг)2, растворяясь в безводной уксусной кислоте, проявляет свойства основания, в жидком аммиаке — свойства кислоты, а ее водные растворы нейтральны. Все эти факты нельзя было объяснить на основании теории электролитической диссоциации Аррениуса. В связи с этим определение кислот и оснований были пересмотрены. [c.75]

В промышленности метиловый спирт раньше получали исключительно путем сухой перегонки дерева. В жидких погонах, так называемом древесном уксусе , наряду с уксусной кислотой (10%), ацетоном (до 0,5%), ацетальдегидом, аллиловым спиртом, метилацетатом, аммиаком и аминами содержится также 1,5—3% метилового спирта. Для отделения уксусной кислоты продукты сухой перегонки пропускают через горячий раствор извес1кового молока, задерживающий ее в виде уксуснокислого кальция. Значительно труднее отделить метиловый спирт от ацетона, так как температуры кипения их очень близки (ацетон, т. кип. 56,5° метиловый спирт, т. кип. 64,7°). Все же путем тщательной ректификации на соответствующих колоннах в технике, удается почти полностью, отделить метиловый спирт от сопутствующего ему ацетона. Неочищенный метиловый спирт называется также древесным спиртом . / [c.117]

Степень диссоциации кислоты в различных растворителях зависит от сродства растворителя к протону, а также от собственной внутренней силы кислоты. Так, кислота может полностью диссоциировать в жидком аммиаке и лишь в незначительной степени в уксусной кислоте, поскольку аммиак имеет гораздо большее сродство к протону, чем уксусная кислота. [c.211]

У аммиака сродство к протону гораздо больше, чем у воды, и в жидком аммиаке такие слабые кислоты, как уксусная, ионизированы почти полностью это означает, что равновесие НАс+ЫН A -NH4 почти полностью смещено вправо. Для кислот жидкий аммиак является выравнивающим растворителем — в нем гораздо большее число кислот, чем в воде, кажутся одинаково сильными. С другой стороны, уксусная кислота является значительно более слабым акцептором протонов, чем вода, и в уксусной кислоте, рассматриваемой как растворитель, можно различить кислоты, которые в воде кажутся одинаково сильными. Поэтому в уксусной кислоте следующие сильные кислоты располагаются в ряд [c.207]

Наоборот, в жидком аммиаке — более сильном основании, чем вода,— даже кислоты, например уксусная, оказываются практически нацело диссоциированными [c.71]

Попадая на кожу, жидкий аммиак вызывает обморожение и химические ожоги. Особенно опасно поражение жидким аммиаком глаз. Участки кожи, пораженные жидким аммиаком, следует быстро промыть большим количеством воды (лучше обильной струей), а затем обработать 1 %.-ным раствором уксусной или борной кислоты. Если жидкий аммиак попал в глаза, их нужно тут же тщательно промыть водой. [c.122]

Для удаления тозильной группы растворяют защищенную аминокислоту или пептид в жидком аммиаке и к этому раствору медленно добавляют натрий. По окончании избыток натрия связывают, вводя хлорид аммония, иодид аммония или уксусную кислоту. [c.74]

Что называется константой автопротолиза растворителя (i j) Напишите реакции самоиоиизации этанола уксусной кислоты жидкого аммиака, а также выражение для этих растворителей. [c.258]

Рассмотрим поведение кислот и оснований в среде с гораздо меньшим сродством к протону, чем у жидкого аммиака и воды, например в безводной уксусной кислоте. [c.282]

Типичными примерами ХТС с обратными технологическими связями являются ХТС синтеза аммиака, синтезов метилового спирта из окиси углерода и водорода, этилового спирта каталитической гидратацией этилена в паровой фазе ХТС производства ацет-альдегида гидратацией ацетилена в жидкой фазе ХТС производства уксусной кислоты окислением ацеталь-дегида, моторного топлива и т. д. [c.29]

Оба класса растворителей можно в свою очередь разделить на основные, нейтральные и кислотные растворители. У нейтральных амфипротных растворителей, к которым можно отнести воду и спирты, сила кислоты и основания одинакова, хотя их диэлектрическая проницаемость может сильно различаться. Большое значение Ка и малое — Кь характерно для кислотных амфипротных растворителей, таких, например, как безводная серная и уксусная кислоты, в то же время основные амфипротные растворители, такие, как жидкий аммиак и метиламин, имеют невысокое значение Ка и большое — Кь- [c.456]

В настоящее время наряду с водой в качестве растворителей применяют и другие жидкости, называемые неводными растворителями, например жидкий аммиак, диоксид серы, уксусную кислоту, бензол, хлороформ и др. В зависимости от растворителя меняются многие свойства веществ, в том числе константы равновесия химических реакций, состав комплексов, степень окисления атомов и ионов и др. Путем подбора растворителя можно управлять химическими процессами, подавлять свойства мешающие и усиливать нужные. [c.30]

Самоиоиизация наблюдается в метиловом спирте, уксусной кислоте, жидком аммиаке и многих других растворителях. Эти растворители называются протонными, или кислыми, поскольку самоионизация обусловлена переносом протона от одной молекулы растворителя к другой. В апротонных растворителях либо совсем не содержится водорода, как, например, в жидком диоксиде серы, либо они так прочно связаны, что перенос просто невозможен. К этой группе относятся такие важные растворители, как бензол СеНе, диоксан С4Н8О2, диметилсульфоксид (СНз)250, ацетонитрил СНдСК, диметилформамид НСОМ(СНз)2 и гексаметилфосфотриамид [(СНз)2М]зРО. [c.55]

В качестве растворителя используют воду. При исследовании органических соединений часто применяют органические растворители или их смеси с водой. К ним относятся спирты (в первую очередь метанол, этанол, а также пропанол и некоторые гликоли и их производные), ацетон и диоксан. В качестве неводных растворителей применяют также уксусную кислоту, ацетонитрил, диметилформамид, концентрированную серную кислоту, жидкий аммиак и расплавленные соли. Подходящим фоном для этих сред являются соли тетралкиламмония и некоторые соли лития. В часто используемом растворителе метанол — бензол (1 1) в качестве фона применяют 0,1 н. НоЗО , Ь1С1, ЫОН или Ь ОСНд. Органические растворители необходимо особо тщательно очищать, так как они часто содержат примеси, которые в исследуемой области являются источниками анодных или катодных волн. Перенапряжение водорода на ртути очень велико (свыше 1 В), что позволяет восстанавливать на ртутном капельном электроде даже ионы щелочных металлов. Применение солей тетралкиламмония в качестве фона дает возможность работать в области напряжений от —2,6 до -Ь0,4 В (н.к.э.). При потенциалах, более положительных, чем Н-0,4 В, пройсходит окисление и переход ртути в раствор. [c.124]

К первой категории исследований в области газо-жидкостных реакций можно отнести работы, в которых выбирались специфические системы не в связи с тем, что они представляли отдельный интерес, а потому, что позволяли проверить некоторые выводы, сделанные на основе теоретического анализа идеализированного явления химической абсорбции. Типичными примерами таких работ является работа Гертиса, ван Менса и Бутае [1], о которой уже упоминалось в главе 5, и Диллона и Перри [2]. Б обеих работах выбран типичный для режима мгновенной реакции процесс абсорбции аммиака растворами уксусной кислоты. Диллон и Перри подтвердили правомерность анализа по относительным вкладам сопротивлений газовой и жидкой фаз в массоперенос, рассмотренный в разделе 9 1. [c.162]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

Ацетальдегид полимеризуется в паральдегид в присутствии следов серной кислоты. Паральдегид смешивают с водным раствором аммиака (30-40% NH3) и небольшим количеством уксусной кислоты (катализатор - ацетат аммония), реакция протекает непрерывно в жидкой фазе при 220-280°С и 100-200 атм. При охлаждении продукт реакции разделяется на два слоя. Большую часть водного слоя насьпдают аммиаком и возвращают в цикл. Из органического слоя выделяют 2-ме-тил-5-этилпиридин выход примерно 70% от теоретического в расчете на ацетальдегид /9, 36/. [c.335]

Для молекулы аммиака сродство к протону 9,3 эВ, а для воды 7,9 эВ. Как извеотно, столь неодинаковые по силе в воде уксусная и хлорная кислоты в жидком аммиаке ионизируются нацело. Почему в жидком аммиаке различия в силе кислот нивелируются [c.64]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Необъяснимо с точки зрения теории Аррениуса и то, что многие вещества, являясь нейтральными в воде, в ледяной уксусной кислоте проявляют основные свойства, а в жидком аммиаке -- кислотные. Указанные ([закты свидетельствуют о том, что ионы не просто механически распределены в растворителе, а между растворителем и растворенным веществом имеет место взаимодействие, и природа растворителя при этом небезразлична. [c.117]

Ионные произведения неводных растворителей (например, ледяной уксусной кислоты и жидкого аммиака), согласно реакциям автопротолиза [c.123]

Жидкий аммиак — наиболее изученный неводный растворитель, его = —33,35 °С безводная двуокись серы несколько удобнее в этом отношении, так как ее = —10,2 °С. Но в обоих случаях необходимо работать в условиях, отличаюш ихся от нормальных при более низкой температуре, или более высоком давлении. С другой стороны, для получения в жидком состоянии расилавлениых солей KNOg или Na l в качестве растворителей необходима очень высокая температура. Вместе с тем большое число обычных ие-водных растворителей, таких, как метанол, этанол, уксусная и серная кислоты, находятся в жидком состоянии при комнатной температуре. [c.349]

Существование в неводных растворах кислот и оснований, не содержащих в своем составе ионов водорода или гидроксил-ионов, может быть объяснено свойствами соединений, склонных акцептировать молекулы и ионы, являющиеся носителями кислых и основных свойств Н3О+ и ОН-— в водных растворах МН4 и ЫНг — в среде жидкого аммиака СНзСООНг и СНэСОО —в среде безводной уксусной кислоты и т. д. [c.397]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Алюминий и его сплавы используют в химической промышленности для изготовления деталей, работающих в высоко концентрированной и разбавленной азотной кислоте, в борной и уксусной кислотах, в среде безводного, жидкого и газообразного аммиака, сжиженных кислорода и азота, ацетона, перекиси водорода (все другие металлы являются катализаторами разложения Н2О2) и т. д. [c.181]

Понятие сильные и слабые электролиты — условно, поскольку одно и то же вещество в одних раствортелях может быть сильным, а в других — слабым электролитом. Например, такие кислоты, как хлорная H IO4 и хлороводородная НС1, являются сильными электролитами (диссоциируют нацело) в воде и в жидком аммиаке, однако в безводной уксусной кислоте они оказываются слабыми злектролитами и распадаются на ионы лишь в незначительной степени. Напротив, уксусная кислота СН3СООН — слабый электролит в водных растворах, но силышй — в жидком аммиаке. [c.56]

Представления о кислотах и основаниях, основанные на теории электролитической диссоциации, применимы лишь при условии, что веш,ества реагируют в водном растворе. Однако эти представления не объясняют процессов, протекающих в неводных растворах. Так, например, если хлорид аммония в водном растворе ведет себя как соль (диссоциирует на ионы NH и С1 ), то в жидком аммиаке он проявляет свойства кислоты — растворяет металлы с выделением водорода. Мочевина OiNHa) в жидком аммиаке проявляет свойства кислоты, в безводной уксусной кислоте — свойства основания, а в водном растворе она нейтральна. Как основание ведет себя азотная кислота, растворенная в жидком фтороводороде или в безводной серной кислоте. [c.189]

Растворитель вода обладает также большим сродством к протону, однако меньшим, чем жидкий аммиак. Намного меньше сродство к протону у безводной уксусной кислоты. В ней слабо сольватируется протон. Поэтому кислоты, которые являются сильными в водном растворе (например, НС1, НВг, H lOj), в безводной уксусной кислоте будут слабыми. Наоборот, все основания в ней будут одинаково сильными (правда, не очень сильными из-за малой диэлектрической проницаемости е). Однако вода в безводной уксусной кислоте — сильное основание и ее титруют кислотой. [c.191]

Классификация растворителей вытекает из свойств водородных соединений метан — инертный растворитель (и все углеводороды), аммиак — основной, вода — амфотерный, фтороводород — кислый. Важнейшая характеристика растворителей — их диэлектрическая проницаемость. По ее величине все растворители располагаются в элю-отропный ряд Цвета — Траппе. Этот ряд связан с полярностью и сор-бируемостью веществ ( 24, 45, 173). Меняя химический состав растворителя, можно изменять силу растворенных в нем кислот и оснований и преврашать соли в кислоты или основания. Например, мочевина Нз —СО—1 Н2 проявляет в жидком аммиаке кислотные свойства, в безводной уксусной кислоте — сильные основные, в водном растворе — слабые основные. [c.50]