Окислительно-восстановительное титрование экспериментальные

При этом можно построить кривую окислительно-восстановительного титрования, используя значения потенциалов смеси. После каждого добавления небольшого объема раствора окислителя (восстановителя) определяется (экспериментально или вычислением) потенциал смеси. [c.317]

Если переменный параметр измеряют, а не рассчитывают (например, pH на рН-метре при кислотно-основном титровании или потенциал при окислительно-восстановительном титровании), то получают экспериментальные кривые. Существуют специальные приемы обнаружения КТТ на таких кривых. [c.39]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Выбранный металл должен быть инертным по отношению к веществам, участвующим в реакции, — он служит только для переноса электронов. Платиновый электрод, несомненно, наиболее часто применяется в окислительно-восстановительном титровании. Кривые, подобные изображенным на рис. 15-1, можно получить экспериментально, применив систему платина — каломельный электрод. Конечную точку можно установить обсужденными ранее методами. [c.458]

МИ методами и методами стандартных добавок. Экспериментальные результаты наносят на диаграммную (полулогарифмическую) бумагу Грана и получаемый график используют для определения концентрации анализируемого раствора. С помощью этого метода можно представить результаты, полученные при использовании методов добавок (несколько точек) и титриметрических (комплексометрическое, кислотно-основное, окислительно-восстановительное титрование) методов в виде линейной функции. Поскольку прямую линию можно провести, имея сравнительно мало экспериментальных точек, для ее построения выбирают точки, находящиеся достаточно далеко от точки эквивалентности. Такой подход позволяет избежать ошибок, связанных с образованием не очень устойчивых комплексов, достаточно хорошо растворимых осадков и т. п. На рис. 8 приведен типичный пример использования метода Грана. [c.180]

Из экспериментальных данных на кривой окислительно-восстановительного титрования можно выбрать т значений а и т соответствующих значений ф°. Тогда получается система тп линейных уравнений, содержащих тп неизвестных значений +1- [c.289]

Кривые титрования. Изменение концентраций реагирующих компонентов, а также изменение потенциала в процессе окислительно-восстановительного титрования изучено экспериментально и в ряде случаев может быть рассчитано на основе формулы Нернста. [c.347]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Роданиды калия и аммония одинаково влияют на анализ. При введении раствора роданида в раствор хлорида титана сильно меняется обычная фиолетовая окраска соли титана, и можно полагать, что образуется комплексный ион. Если в этом участвует ион титана, восстановительная способность системы должна возрасти. Известны роданидные комплексы титана в обоих его валентных состояниях [6]. Однако окислительно-восстановительный потенциал системы Ti+VTi , как следует из экспериментальных данных, при введении роданида существенно не изменяется. В отличие от этого восстановительная способность этой системы значительно возрастает при добавлении ацетата натрия. Так, было найдено, что роданид фактически не влияет на восстановление нитросоединений хлоридом титана(П1) (даже слегка замедляет), тогда как скорость восстановления динитротолуола при добавлении ацетата натрия сильно возрастает [5]. Однако, как показывают кривые титрования, представленные на рис. 21.1, скорость восстановления как насыщенных, так и ненасыщенных сульфоксидов заметно возрастает в присутствии роданида. В этих опытах пришлось понизить температуру реакционной смеси, чтобы уменьшить обычные скорости восстановления до легко измеримых. [c.595]

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Величина окислительного потенциала все время меняется в процессе титрования и может быть экспериментально измерена величиной потенциала платинового индикаторного электрода, опущенного в титруемый раствор, по отношению к водородному электроду [c.509]

Построение теоретической. кривой титрования для окислительно-восстановительного процесса было рассмотрено в гл. 15. В каждом из рассмотренных там примеров электродный потенциал, определяемый отношением концентраций окисленной и восстановленной форм каждого из реагирующих вешеств, находили как функцию объема титранта. Эти кривые можно продублировать экспериментально (они опять могут быть смещены относительно ординаты из-за влияния ионной силы), если имеется индикаторный электрод, чувствительный по крайней мере к одному из веществ, участвующих в реакции. Такие электроды имеются для большинства реагентов, описанных в гл. 16. [c.457]

Во всяком случае экспериментально доказано, что метод титрования до полной остановки может быть осуществлен для ряда окислительно-восстановительных реакций, причем в точке эквивалентности или возникает ток, или, наоборот, исчезает. Когда титрантом является реактив Фишера, в точке эквивалентности внезапно возникает ток, а если, наоборот, титруют водой сам реактив, [c.171]

В этой главе основное внимание уделяется окислительно-восстановительному поведению этих полимеров, а также природе образования семихинона, димеризации и ассоциации, возможности протекания неожиданных и нежелательных химических реакций, а также явлениям, возникающим главным образом в полимерных растворах. Экспериментальные трудности при изучении редокс-полимеров очень велики и осложнены еще тем, что в литературе часто приводятся данные (в том числе и исходящие от нашей лаборатории), в которых отклонения от ожидаемых форм кривых титрования интерпретированы без указания причин этих отклонений. [c.64]

Практикум содержит 47 лабораторных заданий. Многие задания оригинальны по постановке и рассчитаны на получение количественных результатов. Некоторые из задач могут быть использованы как факультативные. Новые работы посвящены методам очистки веществ ионитами и зонной плавкой, определению термодинамических характеристик процесса растворения бензойной кислоты и процесса восстановления ионов меди цинком, определению координационного числа методами криоскопии и титрования, кинетике окислительно-восстановительных реакций и изучению поверхностно-активных веществ. Заново написано задание по определению тепловых эффектов. В новом издании практикума лабораторным заданиям предпослано введение, где рассказывается о научном эксперименте и его роли в познании, и глава о работе с экспериментальными данными, в которой идет речь о записи результатов, вычислениях, ошибках эксперимента, выражении результатов в виде графиков и формул и о написании отчета. Остальные задания практикума подверглись значительной переработке. В приложении появился ряд новых таблиц. [c.3]

Если обе полуреакции, участвующие в окислительно-восстановительном титровании, протекают обратимо при наличии соот ветствующегр электрода, то форма рассчитанных кривых и построенных экспериментально совпацает. Для необратимых реакций экспериментальные и рассчитанные кривые титрования заметно отличаются. [c.130]

Наиболее часто применяют потенциометрический метод индикации. Используя окислительно-восстановительный или ионселективный электрод (ср. разд. 4.2.1), потенциал можно измерять как логарифмическую функцик> концентрации титруемого вещества или титранта и экспериментальным путем получить такие же кривые, которые были рассмотрены ранее при описании равновесия. Скачок на кривой титрования соответствует его конечной точке. Однако не всегда нужно снимать всю кривую. Во многих случаях достаточно оттитровать анализируемый раствор до заданного конечного потенциала. Потенциал в точке эквивалентности, так называемый потенциал скачка Ей, находят из условия эквивалентности [для этого ср. уравнение (3.1.32)] [c.73]

При проведении потенциометрического титрования, при котором раствор железосинеродистого калия прибавляется к забуфферен-иому раствору, содержащему хлопок, окрашенный кубовым красителем и затем восстановленный на волокне при помощи небольшого избытка гидросульфита, окислительно-восстановительный потенциал системы может быть определен при желаемом pH, хотя это и связано с рядом экспериментальных трудностей. По величинам окислительно-восстановительных потенциалов, полученных при постепенном окислении восстановленного красителя, для каждого красителя может быть определена характерная величина потенциала Eg), которая и была установлена для большого числа кубовых красителей. На основании величины в темноте и на свету можно предсказать характеристику ослабляющей активности красителя неактивные красители вызывают незначительное изменение Е или совсем не влияют на него, активные красители сильно изменяют Е . Чем активнее краситель, тем больше изменение Е . Определяя изменение Е,. при более высоком значении pH (например, 12,6), можно предсказать также активность красителя на хлопке в присутствии щелочи. >29 Однако воспроизвести условия опыта, по-видимому, нелегко, поскольку Тернер установил, что Гедфильд получил одинаковые величины потенциалов в темноте и при освещении. [c.1427]