Окислительно-восстановительные методы кривые титрования

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Окислительный потенциал все время изменяется в процессе титрования. Он может быть измерен гальванометром, отмечающим изменение потенциала платинового индикаторного электрода (опущенного в титруемый раствор) по отношению к водородному электроду [c.393]

При построении кривых титрования в окислительно-восстановительных методах на оси ординат откладывают значения окислительно-восстановительного электродного потенциала в титруемом растворе. При этом принимается, что в каждой точке титрования устанавливается равновесие между конкурирующими окислительно-восстановительными парами. Метод расчета равновесных значений окислительно-восстановительных потенциалов для любых соотношений реагирующих веществ представлен на стр. 53. [c.157]

Потенциометрический метод позволяет титровать также смеси сильных и слабых кислот, определяя содержание каждой кислоты в отдельности. При этом в первую очередь нейтрализуется более сильная, а затем более слабая кислота, так что на кривой титрования получаются две точки перегиба. В ряде случаев потенциометрическое титрование применимо при изучении реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. Например, при титровании хлористой соли азотнокислым серебром концентрация ионов серебра определяется уравнением [c.193]

Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в данной главе, полезны химику в качестве руководства при выборе условий проведения реакций и индикаторов для окислительно-восстановительного титрования. Так, например, кривые на рис. 15-1 и 15-2 четко определяют интервал потенциалов, внутри которого происходит переход окраски индикатора, применяющегося для титрования. Важно, однако, подчеркнуть, что это теоретические расчеты, и они не всегда учитывают все факторы, определяющие применимость титриметрического метода. Следовало бы также рассмотреть скорости протекания основной и индикаторной реакций, влияние концентрации электролита, pH, комплексообразующих реагентов, наличие в растворе, кроме индикатора, других окрашенных соединений и изменение окраски отдельных веществ. Современное состояние химии не позволяет полностью учесть при расчетах влияние всех этих факторов. Теоретические расчеты помогут избежать выполнения бесполезных опытов и послужат руководством к правильной постановке эксперимента. Окончательное испытание будет всегда проходить в лаборатории. [c.369]

Правильнее было бы решать вопрос о выборе индикатора и нахождении условий его применения в окислительно-восстановительных методах титрования на основе сопоставления кривых зависимости потенциалов систем Ok.i/Bo .i и Он. ф. Ind./Вое. ф. [c.227]

Кривые титрования хлоридов нитратом серебра в расплавленных солях получаются такими же, как кривые титрования в водных растворах для экзотермических процессов. Относительная ошибка титрования для указанных выше концентраций приближалась к 4%. Применение метода ограничено в связи с трудностью достаточно точного измерения повышения температуры, происходящего в результате реакции. Необходимо, чтобы изменение температуры окружающей среды было на несколько порядков меньше, чем изменение температуры, происходящее в результате рассматриваемой реакции. Теоретически в среде расплавленных солей возможно проводить любые реакции осаждения, комплексообразования или окислительно-восстановительные реакции, однако практически сложность прибора, который требуется для этого, ограничивает применимость расплавленных солей в качестве растворителей. [c.110]

Кривые титрования по методу окисления — восстановления. Наиболее четко связь между системами титруемого или соответственно титрующего веществ и степенью оттитровывания т проявляется при титровании по методу окисления — восстановления. В этом случае т рассматривают в качестве параметра, являющегося функцией потенциала. Соединения, содержащие элементы, способные существовать в нескольких степенях окисления, перед титрованием следует перевести в одно определенное окислительное состояние. Если предположить, что окислительно-восстановительная система состоит только из окисленной или только из восстановленной формы, то по уравнению Нернста (см. стр. 50) это соответствует бесконечной величине потенциала, что практически неосуществимо. Благодаря способности очень многих веществ к окислению или восстановлению всегда имеется возможность изменения другой окислительно-восстановительной системы (хотя бы, например, за счет окисления или восстановления воды). Несмотря на то что концентрация сопряженных окислителя и восстановителя в этом случае все еще остается исчезающе малой, она все-таки составляет конечную величину. Поэтому значение потенциала в начальной точке кривой окислительно-восстановительного титрования непосредственно по уравнению Нернста определить нельзя. Дальнейшее описание окислительно-восстановительного равновесия при титровании по реакции [c.64]

Определение стандартного окислительновосстановительного потенциала по кривой окислительно-восстановительного потенциометрического титрования, данное в работе 30, не является точным, поскольку в этом методе не учитывается ряд ьозможных погрешностей. [c.149]

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

На рис. 48 показана наиболее характерная часть кривой титрования 0,1 н. раствора сульфата железа (II) 0,1 н. раствором сульфата церия (IV) [10% остатка Ре -ионов и 10% избытка стандартного раствора 0(804)2]. Как видно из рис. 48, кривая окислительно-восстановительного титрования напоминает кривые, получаемые в методе нейтрализации. В начале титрования, когда в титруемом растворе находится значительное количество восстановителя, кривая изменяется плавно, даже при добавлении значительных количеств реактива величина Е изменяется медленно. Вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала даже при прибавлении малых количеств реактива. По резкому скачку кривой титрования устанавливают точку эквивалентности, которая не всегда лежит на середине скачка. Характер кривых в методах окисления—восстановления не зависит от разбавления раствора, если стехио-метрические коэффициенты у окислителя и восстановителя одинаковы. [c.185]

Дифференциальный метод (для кислотно-основного, осадительного и окислительно-восстановительного титрований). В этом методе дифференциальные кривые строят непосредственно, а не рассчитывают их из графика э. д. с. — объем титранта. Для того чтобы оттитровать раствор АВ раствором СО, электроды X и V, обратимые по отношению к А , соединяют с измерительным прибором электрод V помеш,ают в трубку, которая некоторое время удерживает порцию раствора АВ (рис. П. 16). Вначале (элемент) =0, но при добавлении раствора СО потенциал электрода X изменяется вследствие удаления некоторого количества ионов А" из раствора (например, осаждением или нейтрализацией), в то время как потенциал электрода У остается прежним, так как раствор в этом электроде изолирован от раствора в основном сосуде и его состав не меняется. Регистрируется э. д. с., причем каждому объему АУ добавленного раствора СО соответствует своя величина АЯ. Добавляемый раствор смешивается с исходным раствором, [c.167]

В титриметрических методах расчет и построение кривой титрования дают возможность оценить, насколько успешным будет титрование, и позволяют выбрать индикатор. При построении кривой окислительно-восстановительного титрования по оси ординат откладывают потенциал системы, а по оси абсцисс — объем титранта или процент оттитровывания. [c.281]

При автоматическом потенциометрическом титровании отпадает необходимость снимать для каждого определения кривую зависимости Е от количества миллилитров приливаемого титранта, что дает существенный выигрыш во времени и делает этот метод пригодным для проведения серийных определений. На титраторе может быть выполнено любое потенциометрическое титрование будь то реакция нейтрализации, осаждения, комплексо-образования или окислительно-восстановительная. [c.20]

ДЛЯ определения любых количеств вещества, особенно если титрование проводится по кривой формы б, т. е. когда электродную реакцию дает не определяемый ион, а ион титрующего раствора. Единственным ограничением является то обстоятельство, что при определении больших количеств вещества по методу осаждения в растворе накапливается слишком много осадка, что затрудняет титрование. Если титрование проводится с использованием окислительно-восстановительной реакции, не сопровождающейся образованием осадка, то концентрация определяемого иона может быть значительно увеличена. [c.24]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

Молибден можно определять также и при помощи окислительно-восстановительных реакций. Применяя растворы хрома (И), можно определять молибден (VI) в присутствии больших количеств марганца (II), цинка, алюминия, хрома (III), кобальта и никеля. Титрование ведут с платиновым электродом по току окисления хрома (II) в кислой среде Следует заметить, что с практической стороны этот метод может встретить только одно возражение трудность сохранения постоянства титра раствора хрома (И), учитывая очень легкую окисляемость последнего. То же относится и к раствору ванадия (И), который рекомендуют для титрования молибдена С. И. Гусев и Э. М. Николаева Раствор ванадия (II) также необходимо хранить в атмосфере СОг и в ней же проводить все титрование. Титровать можно с платиновым электродом по току окисления ванадия (II) при +0,6 в (Нас. КЭ) или с ртутным капельным по току восстановления молибдена (VI) в фосфорнокислой среде при потенциале около —0,8 в (Нас. КЭ). Интересно, что при совместном присутствии молибдена и вольфрама можно получить на кривой титрования с платиновым электродом два перегиба, отвечающих (раздельно) содержанию молибдена и вольфрама. Это возможно в связи с тем, что система Мо /Мо обладает более положительным потенциалом, чем [c.265]

Этот метод потенциометрического титрования дает возможность определить несколько ионов, присутствующих в растворе. Совершенно аналогично можно провести титрование двух ионов в их смеси при помощи окислительно-восстановительных процессов перехода ионов из одной валентности в другую, причем на кривой титрования получаем также два скачка. [c.397]

Аналогичные графики могут быть составлены для кривых окислительно-восстановительного титрования и для кривых титрования по методу комплексообразования. [c.398]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Как и в случае кислотно-основного титрования, эксперимент позволяет без труда определить форму кривой окислительно-восстановительного титрования и природу взаимодействующих веществ. При окислительно-восстановительном титровании также целесообразно оценить пригодность визуального индикатора при помощи потенциометрического метода. [c.360]

Пользуясь потенциометрическим методом титрования, можно также определить величины стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф°. Такой метод может быть рекомендован, если в процессе титрования ионная сила раствора практически мало изменяется, что может иметь место в тех случаях, когда ионы металла в окисленном и восстановленном состояниях имеют небольшой заряд. Метод сводится к следующему. После проведения потенциометрического титрования строят график зависимости потенциала электрода (рассчитанного по водородной шкале) от количества прилитого реагента (см. рис. 20). На участке кривой АВ (до точки эквивалентности) выбирают точку, где нет резкого возрастания потенциала, и, исходя из соответствующего этой точке объема раствора, рассчитывают количество вещества, находящегося в окисленном и восстановленном состояниях исходя из значений концентраций, рассчитывают величину ф . Для расчетов можно пользоваться уравнением (IV — 2), если его преобразовать в [c.51]

Стандартные потенциалы, определяемые по кривым титрования. Одним из методов изучения окислительно-восстановительных систем является определение потенциалов в ходе титрования соответствующим веществом, которое часто одновременно служит посредником. Метод этот был довольно широко использован для изучения систем, содержащих органи- [c.372]

В других случаях, отличающихся от описанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определен путем потенциометрического титрования либо раствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же растворителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25 °С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.404]

Михаэлис и его сотрудники изучали окислительно-восстановительные потенциалы соединений железа, а в лаборатории автора изучались окислительно-восстановительные потенциалы соединений платины, палладия и иридия. Для проведения работ применялись обычные электрохимические методы. Величины нормальных потенциалов соответствующих систем находились либо путем измерения электродвижущей силы специально составленных цепей с участием окисленной и восстановленной формы, либо путем анализа кривой титрования окисленной формы комплекса восстановителем или восстановленной формы окислителем. В обоих последних случаях величина нормального окислительно-восстановительного потенциала соответствует моменту, когда восстановлена (или окислена) половина исходной формы комплекса. [c.396]

Если один член окислительно-восстановительной пары (как правило, окисленная форма) образует значительно более устойчивый комплекс с комплексоном, чем другой член, как это происходит, например, в системе Fe +/Fe +, то титрование протекает следующим образом. При прибавлении комплексона в раствор сначала происходит постепенное уменьшение потенциала, до тех пор, пока все трехвалентное железо не будет оттитровано. После достижения точки эквивалентности возникает большой скачок потенциала, поскольку совершенно незначительный избыток комплексона уменьшает концентрацию свободных ионов трехвалентного железа на несколько порядков. Кривая титрования имеет форму, аналогичную кривой титрования при определении железа методом восстановления. Различие лишь в том, что в данном случае титруют не восстановителем, а комплексообразующим веществом. На рис. 35 изображено несколько кривых титрования трехвалентного железа комплексоном в присутствии платинового индикаторного электрода. В растворе [c.384]

Выбранный металл должен быть инертным по отношению к веществам, участвующим в реакции, — он служит только для переноса электронов. Платиновый электрод, несомненно, наиболее часто применяется в окислительно-восстановительном титровании. Кривые, подобные изображенным на рис. 15-1, можно получить экспериментально, применив систему платина — каломельный электрод. Конечную точку можно установить обсужденными ранее методами. [c.458]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

Наиболее часто применяют потенциометрический метод индикации. Используя окислительно-восстановительный или ионселективный электрод (ср. разд. 4.2.1), потенциал можно измерять как логарифмическую функцик> концентрации титруемого вещества или титранта и экспериментальным путем получить такие же кривые, которые были рассмотрены ранее при описании равновесия. Скачок на кривой титрования соответствует его конечной точке. Однако не всегда нужно снимать всю кривую. Во многих случаях достаточно оттитровать анализируемый раствор до заданного конечного потенциала. Потенциал в точке эквивалентности, так называемый потенциал скачка Ей, находят из условия эквивалентности [для этого ср. уравнение (3.1.32)] [c.73]

Таким образом, Р. Беренд объяснил, почему в точке эквивалентности происходит скачок потенциалов. Он же отметил, что кривые титрования такого типа наблюдаются в ряде случаев и при окислительно-восстановительном и осадительном титровании. Одно из важных преимуществ данного метода состоит в том, что характер освещения не влияет на результаты и титрование можно проводить как при дневном, так и при искусственном освещении . Не правда ли, весьма скромная оценка преимуществ потенциометрического титрования [c.218]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Кривые титрования кислотно-основного, по методу осаждения и хелато-метрического. При кислотно-основном THT[jOBaHnH значение pH в системе титруемое вещество — титрант рассматривается как функция степени оттитровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. Подставив в уравнение (3.1.29а) относительное содержание основания = х, получим следующее выражение [c.65]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Метод амперометрического титрования используют для индикации конечной точки титрования (явление диффузионного тока на ртутном капельном или платиновом вращающемся электроде). На электроде устанавливается потенциал, соответствующий диффузионному току определяемого иона. При титровании концентрация этого иона уменьшается, поскольку он участвует в окислительно-восстановительном процессе на индикаторном электроде, достигая нуля или минимального значения. Кривую титрования строят в координатах объем прибавленн ого титрующего раствора, соответствующая ему сила тока. [c.570]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

Изменение окраски индикатора можно устанавливать также с помощью фотоэлектрич. устройства (фотометрическое титрование). Последний метод применяют также в тех случаях, когда один из компонентов реакции титрования окрашен в этом случае кривая титрования выражается прямой (или кривой) с перегибом вблизи ТЭ. Аналогичный метод — фототурбидиметрич. титрование — применяют в тех случаях, когда при реакции образуется осадок. Фотометрич. устройства применяют также для различных автоматич. титраторов. При этом фотоэлемент обычно соединяется с релейным устройством, к-рое автоматически закрывает кран бюретки при достижении точки конца титрования, б) Потенциометрич. методы индикатором здесь является электрод, потенциал к-рого зависит от концентрации X или СТР. Метод имеет определенные преимущества при титровании окрашенных или мутных р-ров, а также при различных методах дифференциального титрования. Кроме того, индикаторные электроды позволяют широко применять различные автоматич. устройства, т. к. вблизи ТЭ происходит резкое изменение потенпиала, к-рое легко регистрировать самописцем или передать на релейную схему, в) Амперометрич. титрование. По принципу близко к предыдущему. Индикаторный принцип здесь связан с полярографией. При титровании концентрация свободных ионов металла, а следовательно и сила тока полярографич. ячейки, уменьшается, причем наиболее резкий скачок наблюдается вблизи ТЭ. При соответствующем выборе условий возможно дифференциальное титрование. В ряде др. методов амперометрич. титрования используют также окислительно-восстановительные свойства реактива, причем титрование ведут до изменения тока, соответствующего появлению в р-ре нек-рого избытка реактива. В качестве электрода, кроме капельного ртутного, применяют также твердые микроэлектроды, [c.97]

В последнее время щирокое распространение получил метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Иногда его называют также методом мертвой конечной точки (dead — stop end point). При определениях по этому методу в анализируемый раствор вводят два платиновых или иных инертных электрода под небольшим постоянным напряжением (порядка 10 В) и в ходе титрования отмечают силу тока. До начала титрования сила тока между электродами или очень мала, или вообще не наблюдается, так как в отсутствие окислительно-восстановительной пары при столь малой разности потенциалов электродные процессы не происходят. Введение титранта вызывает появление в анализируемом растворе двух окислительно-восстановительных пар, причем до точки эквивалентности в растворе в заметных количествах будут находиться компоненты пары, образованной титруемым веществом, а после точки эквивалентности компоненты, образованные титрантом. Вид кривой титрования будет определяться, в основном, электрохимической обратимостью этих пар. Если обе окислительно-восстановительные пары обратимы, как, например, в реакции титрования железа (И) солью церия (IV) [c.235]

Ток становится максимальным, когда оттитровано 50% ферроцианида вблизи момента эквивалентности имеется прямой отрезок на кривой титрования. В точке эквивалентности кон- 1ентрация [Ре(СЫ)б] близка к нулю и сила тока падает также до нуля. После момента эквивалентности наблюдается некоторый подъем тока вследствие избытка Се(IV). Точка эквивалентности может быть определена графически, но вследствие очень резкого изменения силы и направления тока ее можно определять непосредственно в процессе титрования. Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами преимущественно применяется для оксидиметрических определений [40]. Есть также работы по применению этого метода при реакциях осаждения и нейтрализации. Классификацию этого метода на отдельные виды обычно проводят по признаку обратимости или необратимости окислительно-восстановительных систем для соответствующих компонентов реакций. [c.168]