Осмий восьмивалентный

Высшая валентность элементов определяется в основном номером группы периодической системы, т. е. должна изменяться в пределах от 1 до 8. Однако ход изменения валентности элементов в периодах и группах представляет собой сложную функцию (наблюдается ряд отступлений). Например, в главной п<)д-группе I группы все элементы одновалентны, а в побочной подгруппе этой группы валентность элементов Си, Ag и Аи может быть равна 1, 2 и 3. Элементы VHI побочной подгруппы, судя по номеру группы, должны проявлять максимальную валентность 8. Но только для рутения и осмия известны соединения, в которых они восьмивалентны для остальных элементов подгруппы известны максимальные валентности от 4 до 6. [c.77]

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Б- Соединения восьмивалентного осмия Реакции мокрым путем [c.574]

Шестивалентный осмий окисляется феррицианидом снова в восьмивалентный [c.119]

Задача I. Написать формулы соединений с кислородом следующих элементов одновалентных калия К и серебра Ag, двухвалентных меди Си и никеля N1, трехвалентного железа Ре, четырехвалентных олова 8п и кремния 81, пятивалентных фосфора Р и азота N. шестивалентного вольфрама семивалентного марганца Мп и восьмивалентного осмия Оз. [c.93]

Элементы одной и той же группы проявляют одинаковую максимальную валентность по кислороду, равную номеру группы. Исключение составляют некоторые переходные элементы. Например, в главной подгруппе I группы находятся только одновалентные элементы, а в побочной подгруппе этой группы максимальная валентность элементов равна трем. Элементы УН1 группы, судя по номеру группы, должны проявлять максимальную валентность по кислороду восемь. Однако только для двух из них — рутения и осмия — известны высшие окислы, в которых они восьмивалентны остальные элементы группы проявляют максимальную валентность от четырех до шести. [c.35]

Объем раствора, не содержащего хлоридов, выбирают таким образом, чтобы он после подготовки к экстракции не превышал 50 мл. Желательно, чтобы количество осмия в пробе было более 5 мкг. Если осмий находится не в восьмивалентном состоянии [например, в присутствии железа(II)], то к 25 мл раствора добавляют Ъ мл 6 н. серной кислоты и 2,5 мя 85%-ной фосфорной кислоты. Затем по каплям приливают раствор перманганата калия до появления розовой окраски. (Если в растворе много железа (11), перманганат калия можно добавить в виде тонко измельченного порошка, чтобы не разбавлять раствор.) Прибавляют 25 мг соли Мора (в виде соли или раствора) для обеспечивания избытка перманганата. Если окраска не исчезает, прибавляют новую порцию соли Мора. Раствор должен быть прозрачным и не содержать нерастворившихся частиц. Во время окисления нельзя давать раствору разогреваться, иначе часть осмия улетит. [c.181]

Для приготовления солей Os целесообразно использовать электролиз. Осмий довольно легко переходит в раствор при анодной обработке в щелочной среде с выходом по току 45—50 %. По данным [134], при анодном растворении осмия в 5 и. КОН выход металла по току при плотности тока 1—5 А/дм достигает 96— 98 %, считая на восьмивалентные ионы металла. В электролите, содержащем 4—20 г/л соли осмия (в пересчете на металл) и 10—50 г/л КОН, получены блестящие, хорошо сцепленные с основой осадки толщиной 0,3—0,5 мкм. Несколько большей толщины покрытия осаждали из хлоридного электролита состава (г/л) [c.200]

Известны двух-, трех-, четырех-, пяти-, шести- и восьмивалентные соединения осмия. Наиболее многочисленны и устойчивы соединения четырех- и шестивалентного осмия. [c.631]

Известно небольшое число соединений восьмивалентного осмия, обладающих сильными окислительными свойствами. [c.635]

Эта реакция катализируется также соединениями восьмивалентного осмия. [c.72]

Первым должен быть решен вопрос почему железо, в отличие от рутения и осмия, не образует восьмивалентных соединений [c.97]

Химические свойства соединений элементов VIII группы периодической системы в целом изменяются при переходе от легких к тяжелым аналогам, подчиняясь тем же закономерностям, что и свойства соединений переходных элементов других групп. Так, при перемещении по группе сверху вниз возрастает устойчивость соединений, содержащих элемент в высшей степени окисления (см. табл. 1.15). Действи-лельно, если даже для железа наиболее характерной степенью окисления является +2 и +3 ( шести - и особенно восьмивалентное железо неустойчиво), то для осмия вполне стабильны соединения с наиболее высокой для элементов периодической системы степенью окисления -Ь8. Такая же закономерность наблюдается при переходе от Со и Ni к их тяжелым аналогам. Например, для Ni наиболее устойчивы соеди- [c.111]

Рутений и осмий — металлы серо-стального цвета, а четыре других элемента — белого цвета. Рутений можно окислить до КпОг и даже до восьмивалентного соединения Ки04. Осмий, соединяясь с кислородом, дает четырехокись осмия ( осмиевую кислоту ) 0б04— белое кристаллическое вещество, плавящееся при 40° и кипящее приблизительно при 100°. Четырехокись осмия обладает характерным запахом, напоминающим запах хлора. Это очень ядовитое вещество. Его водные растворы применяют в гистологии [c.441]

Оксифторид восьмивалентного осмия ОзОзРг, твердое желтое вещество (температура плавления 170 °С), гидролизующееся в четырехокись и фтористоводородную кислоту, синтезирован из четырехокиси осмия и трехфтористого брома или действием смеси фтора и кислорода на металлический осмий. При обработке четырехокиси осмия и бромистого калия, бромистого цезия или иодата серебра трехфтористым бромом были получены оранжевые комплексы состава МЮзОдРз . [c.114]

В вертикальных столбцах расположены элементы, принадлежащие к одной и той же группе. Они обладают одинаковой высшей положительной валентностью, численно равной номеру группы в периодической системе. Так, элементы нулевой группы обладают нулевой валентностью, элементы I группы—положительно одновалентны, II—положительно двухвалентны и т. д. Элементы VIII группы, судя по номеру группы, должны бы иметь высшую положительную валентность—восемь. Однако валентность большинства элементов этой группы меньше восьми 6, 4, 3 и 2. Для двух элементов—рутения и осмия—известны высшие окислы, в которых они положительно восьмивалентны КиО и 0з04 (рутениевый и осмиевый ангидриды). Восьмивалентные соединения остальных элементов VIII группы в настоящее время еще не получены. [c.196]

Для получения химических продуктов возможно применение двойной системы медиаторов, схема которой может быть рассмотрена на примере системы НСН = СНК —Оз +—Кз[Ре(СЫ)б]. Система используется следующим образом. Пропилен с помощью соединения восьмивалентного осмия окисляется в пропи-ленгликрль [165] [c.119]

Соединения восьмивалентных элементов известны только для осмия и рутения. Взаимодействие порошка металлического осмия с фтором около 250°С ведет к образованию бесцветных паров OsFs, при охлаждении сгущающихся в лимонно-желтые кристаллы (т. пл. 34°С, т. кип. 48°С). С химической стороны восьмифтористый осмий характеризуется резко выраженными окислительными свойствами. Водой он постепенно разлагается по уравнению [c.415]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Гольдштейн с сотр. [626] предложили спектрофотометрический метод определения миллиграммовых количеств осмия в растворах сульфатов ураиила, содержащих небольшие примеси никеля, меди, железа и хрома. Осмий сначала окисляют до восьмивалентного состояния, а затем экстрагируют хлороформом по методу Сендела [108] и Зауербрунна и Сендела [112] (методики 150 и 155). Хлороформенный экстракт дает пять полос поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Длины волн, отвечающие максимумам поглощения, величины молярного поглощения и определяемые оптимальные концентрации осмия приведены в табл. 16. [c.186]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Известны производные, в которых осмий и рутений восьмивалентны. Наиболее устойчивыми из них являются четырехокись осмия 0з04 и четырехокись рутения Ки04. Эти четырехокиси — легкоплавкие, легколетучие кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, причем в этих растворах они кислотных свойств не обнаруживают, являются сильными окислителями. [c.458]

Если элемент может существовать в различных степенях окисления, то вполне вероятно, что он способен быт. катализатором реакций, протекающих по механизму попере-менного окисления—восстановления. Необходимо лишь подобрать такую окислительно-восстановительную реакцию A + B= X + Y, в которой окислитель А легко окисляет катализатор К, а окисленная форма катализатора К восстанавливается восстановителем В до первоначального состояния. Без катализатора такая реакция может вообще не идти. Примером может служить реакция восстановления четырехвалентного церия арсенитом в присутствии восьмивалентного осмия. В этой реакции, по всей видимости, вначале происходит юсстановление осмия (УП1) арсенитом, а затем осмий с более низкой степенью окисления выступает в роли восстановителя по отношению к Се (IV). Конечно, такая схема очень условна, так как кинетика реакции намного сложнее, однако закономерности попеременного окисления — восстановления можно заметить. [c.48]

В этой таблице имеется 8 вертикальных столбцов, которые содержат 8 групп элементов валентность их по кислороду изменяется от 1 до 8 при переходе от группы I к группе VIH элементы групп I, II, III и VIII обычных соединений с водородом не образуют, но элементы групп IV, V, VI и VII с ним соединяются, причем валентность по водороду уменьшается от группы IV к группе VII. Группа VIII содержит элементы различной валентности, которая варьируется от одновалентности (как у никеля) до восьмивалентности (как у осмия). Элементы этой группы проявляют обыкновенно промежуточные степени валентности так, н елезо, кобальт и никель, как правило, бывают двух- и трехвалентны, платина и ее аналоги — двух- и четырехвалентны и т. д. [c.268]

Соединения восьмивалентных элементов известны только для осмия и рутения. Четырехокись осмия является наиболее характерным окислом этого элемента и медленно образуется из мелко раздробленного металла и всех его соединении уже при хранении их на воздухе. Получать ее удобно путем нагревания порошка Os в токе кислорода. Четырехокись рутения может быть получена обработкой раствора, K2RUO4 избытком хлора [c.380]

Четырехокись рутения также экстрагируется органическими растворителями, однако рутений можно восстановить при небольшом избытке сульфата железа(П). Добавление азотной кислоты до концентрации 5 М не приводит снова к окислению рутения до положительного восьмивалентного состояния, так что при дальнейшем ходе анализа он не экстрагируется, в то время как осмий экстрагируется Дальнейшие указания см. на стр. 634. Проверка этого метода показала, что успех его в значительной степени зависит от различия в скоростях восстановления ОзО/ и Ки04 двухвалентным железом в кислых растворах Ки(УП1) восстанавливается быстро, Оз(УИ1) — медленно. Если для восстановления Оз(УП1) дать достаточно времени, то образуется так много Оз(1У), что он не успевает быстро окислиться азотной кислотой. Это иллюстрируется приводимыми ниже данными. В каждом из опытов первоначально присутствовало 100 у Оз(У1П) в растворе 2 н. серной кислоты (объем растворов был равен в первом и во втором опытах 50 мл, в третьем и четвертом — 35 мл). [c.631]

Выделение осмия экстракцией 0s04 Объем анализируемого раствора (свободного от хлоридов) должен быть таким, чтобы на стадии экстракции он не превышал примерно 50 мл. Желательно, чтобы присутствовало более 5 у Оз. Если осмий находится не в восьмивалентном состоянии [например, [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология