Фтористые плавления

Многие наиболее важные свойства воды обусловлены водородными связями. Наличие водородных связей во льду и в жидкой воде определяет неожиданно высокие температуры плавления и кипения воды по сравнению с другими водородными соединениями элементов группы VI периодической системы-НгЗ, НзЗе и НзТе. Аналогичные аномалии, вызванные теми же причинами, обнаруживают жидкий аммиак и фтористый водород (рис. 14-19). Однако в аммиаке водородная связь выражена менее сильно, [c.619]

Производство фтористых солей и криолита ставит целью получение растворителя для глинозема и добавок, снижающих температуру плавления электролита. [c.20]

На рис. 24 приведена схема электролизной ванны для получения алюминия с непрерывными самообжигающимися анодами, с верхним (а) и боковыми (б) токоподводами. Алюминий выплавляют нз глинозема электролизом расплавленных солей. Растворителем глинозема служит криолит (фтористо-алюминиевая соль), который способствует снижению температуры плавления окиси алюминия с 2000 до 1000 °С и ниже, тем самым снижая температуру процесса электролиза до приемлемых значений. [c.96]

Фтор — самый активный химический элемент. Он образует соединения со всеми элементами, может окислять даже кислород. Фтор, фтористый водород и его соли ядовиты. Температура плавления фтора —219,62 С, а кипения —188,14 °С. Фтор пытались получать различными способами, однако единственно пригодным для промышленного производства этого активного газа оказался электролиз расплавов солей. [c.535]

Объяснить, почему температуры кипения и плавления у хлористого водорода наименьшие, а у фтористого водорода наибольшие. [c.156]

Кристаллы твердого фтористого водорода слагаются из зигзагообразных цепей РН РН РН , образованных при посредстве водородных связей. Расстояние (РР) в таких цепях —2,49 А, а угол зигзага — 120 . Теплота плавления твердого НР (т, пл. - 83° С, плотность 1,6 г/см ) составляет 0,9 ккал/моль, что близко к значению для льда (IV 3 доп, 29). Для жидкого фтористого водорода наиболее вероятно одновременное существование и цепей, и колец из молекул НР, [c.247]

Необычные свойства воды, которые были описаны в разд. 9.4, объясняются чрезвычайно сильным взаимным притяжением ее молекул. Это мощное взаимодействие присуще структурам с так называемой водородной связью. Температуры плавления и кипения гидридов некоторых неметаллов приведены на рис. 9.5. В рядах родственных соединений наблюдается их изменение в нормальной последовательности. Кривые, проведенные через точки для НгТе, НгЗе и Нг5, имеют направления, которые и следовало ожидать, однако при их экстраполяции получаются значения для температур плавления льда и кипения воды, приблизительно равные —100 и —80°С. Наблюдаемое же значение температуры плавления льда на 100 °С выше, а температура кипения воды на 180 °С выше, чем можно было бы ожидать, если вода была бы нормальным веществом аналогичные, но несколько меньшие отклонения показывают фтористый водород и аммиак. [c.249]

На основании ряс. 9,5 определите предполагаемые температуры плавления и кипения фтористого водорода, воды и аммиака при допущении, что эти соединения не образуют водородных связей. Какие соотношения между плотностью воды и льда следовало бы ожидать, если бы не возникали водородные связи [c.272]

Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]

Нами показано, что применение в качестве конденсирующего средства фтористого бора позволяет существенно сократить продолжительность конденсации фенола с метилэтил-кетоном. В результате реакции получается ДФБ с количественным выходом. Уже после однократной перекристаллизации продукт имеет температуру плавления, указанную в литературе. [c.12]

На рис. 8.22 показано, что при сопоставлении температур плавления гидридов элементов VI группы у воды обнаруживаются аномальные свойства. При наличии приблизительно однотипных сил межмолекулярного взаимодействия температуры плавления веществ возрастают по мере увеличения их молекулярного веса. Это и наблюдается для гидридов трех более тяжелых элементов VI группы. Однако температура плавления воды приблизительно на 200 превышает ожидаемую на основании ее молекулярного веса. Химики с другой планеты, где нет воды, вероятно, должны были бы предположить, что температура плавления воды равна приблизительно -100° С, что на Земле нет озер, рек и океанов и что вода на Земле существует только в газообразном состоянии даже на Северном и Южном полюсах В отличие от воды сероводород, а также НгЗе и НгТе не способны образовывать сильные межмолекулярные связи. Водородные связи значительной прочности обнаруживаются только в веществах, молекулы которых содержат наиболее электроотрицательные элементы, такие, как фтор, кислород и азот. На строение веществ, подобных воде, с высокополярными связями Н — X, например аммиака и фтористого водорода, также оказывают большое влияние водородные связи, и многие свойства таких веществ в твердом и жидком состояниях обусловлены наличием диполь-дипольных взаимодействий между их молекулами. [c.144]

Очевидный способ понижения энергии активации в обменной реакции с участием ионного фторида состоит в использовании расплавленного фторида. Однако температуры плавления чистых фторидов довольно высоки (см. табл. 8). Значительно ниже 400° практически не существует приемлемых легкоплавких эвтектических смесей фторидов. Некоторые из легкоплавких эвтектических смесей приведены в табл. 9. Трехкомпонентные расплавы на основе фтористого водорода обладают удобными с практической точки зрения температурами существования жидкого состояния. Температуры плавления кислых фторидов калия приведены в табл. 10. Их применяют для электролитического получения фтора, в обиженных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Смесь фторид аммония—фтористый водород также [c.322]

Фториды рубидия и цезия образуют ряд кислых фторидов состава MeF-HF MeF-2HF MeF-3HF sF 6HF RbF 3,5HF и RbF 4,SHF [145, 146]. Эго бесцветные кристаллические веш,ества с невысокими температурами плавления. Соединения, содержаш,ие более двух молекул фтористого водорода, легко расплываются и разлагаются на воздухе. [c.95]

Плотность жидкого фтористого водорода убывает почти прямолинейно от 1,21 г/см при температуре плавления до 0,0959 г/сж при температуре кипения. Жидкий фтористый водород является энергичным растворителем. В нем хорошо растворяются фториды ш,елочных металлов, несколько в меньшей мере фториды ш,елочно-земельных и других металлов. Растворенная в нем вода становится сильным электролитом вследствие диссоциации по схеме [c.306]

Фторид натрия NaF имеет плотность 2,79 г/см -, плавится при 995°, выше температуры плавления имеет значительную летучесть . Насыщенный водный раствор содержит при 0° 3,95%, при 94° 4,73% NaF. Теплота растворения NaF в воде при 25° 0,213 ккал/моль. При хранении фтористый натрий слеживается (фториды щелочных металлов, в том числе и NaF, гигроскопичны). [c.311]

Поглощение фтористого водорода происходит со значительным выделением тепла, поэтому если не регулировать скорость его добавления, поддерживая температуру раствора, близкую к температуре плавления, то можно потерять большую часть кислоты. Когда прибавлено [c.141]

Операция приготовления плава с анализируемой пробой состоит в том, что ураносодержащий остаток пробы известного веса (обычно в виде нитратов), помещают в платиновую чашку с определенным количеством фтористого натрия (или флюса) и сплавляют. Интенсивность свечения охлажденного плава сравнивают со свечением стандартных плавов, приготовленных точно при таких же условиях. Плавление проводят в печах [273] или на горелках [414, 513]. В горячем состоянии плав должен быть бесцветным, в холодном — белого цвета. [c.155]

А, а Н Р 1,8 А. Температуры плавления и кипения возрастают с увеличением молекулярной массы, а их аномально высокое значение для фтористого водорода вызвано образованием ассоциатов с водородными связями, что обусловлено большой электроотрицательностью атома фтора. Доля ионно-сти связи, рассчитанная из данных по дипольному моменту, уменьшается с ростом атомного номера. [c.148]

Фтористый водород имеет ряд преимуществ по сравнению с серной кислотой благодаря таким свойствам, как низкие температуры плавления и кипения (—83° и 4-19,4° соответственно) и стойкость к реакциям окисления или восстановления. Его можно использовать как при температуре —30°, так и при температуре выше комнатной. В промышленных П2юцес-сах при его использовании не требуется охлаждения, тогда как при применении серной кислоты необходимо применять охлаждение. Почти весь фтор, содержащийся в отработанном катализаторе, регенерируется в виде фтористого водорода, поэтому расход катализатора в промышленном процессе очень низкий. [c.311]

Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Фтористый, состоящий из 62,5% Na l, 25% NaF и 12,5% K I. Температура плавления такого электролита около 570° С, что позволяет вести электролиз при 650—670° С. [c.312]

Для электролиз КР-НР в электролитическую ячейку (см, рис. 54) помещают 1 кг безводного бифторида калия и, включив ток обогрева, распла1вляют соль ири это.м оба конца У-об-разной трубки открыты. В распла1вленную соль опускают электроды и закрывают концы трубок крышками. Электролиз проводят при силе тока 5 а и напряжении 12 в. Вначале проводят электролиз при 200°С, затем по му)е расходования НР температура плавлеиия соли повышается. После того как температура плавления повысится до 250°С, электролиз прекращают. Для регенерации электролита к нему прибавляют безводный фтористый водород до молярного соотношения, равного 0,48 [c.118]

Фтор, получеьиый методом электролиза, поступает из установки в две соединенные последовательно 11-образиые медные трубки, наполненные кусочками ов жерасплавлеиного фторида натрня (для улавлнвання примеси фтористого водорода). Затем фтор направляется в медную реакционную трубку диаметром 2,5 см, длиной 50 см, наполненную маленькими кусочками серы. Образующийся газ поступает в колонку с плавленой едкой щелочью для очистки от низших, фторидов серы н двуокиси серы, после чего конденсируется в приемнике при низкой температуре. [c.160]

Рис. 9.5. Температуры плавления и кипения гидридов неметаллов на схеме видны аномально высокие значения для фтористого водорода, воды и амгмиака, обусловленные образованием водородной связи.

Для снятия ИК-спектров в ближней инфракрасной области можно модифицировать обычные инфракрасные спектрофотометры, заменив в них призму ЫаС1/КВг на призму из плавленного оксида кремния, кварца, фтористого лития или кальция и добавив более чувствительный детектор. Многие промышленные УФ-ВИ-спектро-фотометры сконструированы таким образом, что позволяют исследовать и ближнюю инфракрасную область. [c.260]

WO2 I2 образуется также под действием хлоридов некоторых металлов на кислородные соединения вольфрама. Он более устойчив при нагревании,чем W le-Устойчив по отношению к безводному фтористому водороду до 180°. Светло-желтый, плавится при 265°, частично возгоняется до плавления. [c.236]

Из плавленого под давлением MgPг изготовляют окошки, пропускающие ИК-излучение, и окна космических аппаратов Осажденный фтористый кальций особо высокой дисперсности и пористой структуры применяют при изготовлении люминофоров и в качестве теплостойкого наполнителя для резины. [c.317]

Ряд исследователей с целью снижения температуры образования плавов предлагают к фтористому натрию делать различные добавки [414, 539, 559, 560 и др. Г. Гримальди и др. [559, 560] применяют смесь состава 9 ч. NaF, 45,5 ч. Na Og и 45,5 ч. К2СО3. Приготовление плавов из такой смеси можно проводить при температуре 650° (вместо - lOOO для перлов из одного фтористого натрия). Такой флюс благодаря своей низкой температуре плавления удобен в работе. Флюс можно заготовить заранее. [c.154]

Пришлось использовать щелочные фториды, содер жащие фтористый водород и имеющие температуры плавления ниже 250°С. Из числа последних эвтектическая смесь КР НР обладала наиболее - низкой упругостью пара, хотя температура плавления этой смеси оказалась очень чувствительной к изменениям состава. Смесь состава КР 2НР не имеет этого последнего недостатка, но, с другой стороны, для этой смеси наблюдается резкое повышение упругости пара с повышением температуры расплава. Электролит, применявшийся в производственных ваннах, содержал 1 часть КР и 0,965 частИ НР. [c.206]

Первоначально было изучено влияние фтористого лития на свойства электролита. Мы надеялись на то, что тройная система будет иметь определенные преимущества леред бинарной. Предварительные опыты показали, что добавление нескольких процентов фтористого лития к электролиту понижает температуру плавления, без каких-либо других изменений свойств электролита. Такая тройная смесь затем была загружена в ванну, для изучения [c.228]

При действии параформальдегида иа фтористый фторацетил удалось выделить только одно вещество с низкой температурой плавления, которое оказалось метилендифторацетатом СН2(0 СО СН2р)2. Это соединение подвергалось физиологическим испытаниям, которые показали, что LDgo лри подкожном введении мышам равна около 10 мг/кг. Смертоносное действие при подкожном введении крысам 25,5 и 10 мг/кг равно 7i- Для подкормки животных был приготовлен хорошо [c.291]

Изменение 5102. Зависимость температуры плавления и вязкости расплава от содержания в щихте 510з иллюстрируется соответственно рис. 3 и 4. При недостатке кремния из расплава выделяются примесные минералы периклаз, щпинель, форстерит, фтористый калий, а при избытке кремния — фторхондродит и стеклофаза. В области с недостатком кремния фторфлогопит является первичной кристаллизующейся фазой. Больщой недостаток кремния в щихте приводит к его дефициту в слюде, который компенсируется вхождением алюминия в тетраэдрические позиции. Избыток кремния приводит к образованию слюды с недостатком фтора и магния. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология