Дикетоны как экстрагенты

Широкое применение в практике экстракции нашли 8-оксихинолин и его производные, дитизон и его аналоги, Р-дикетоны, оксимы, дитиокарбаминаты, алкилфосфорные кислоты и многие другие соединения. Рассмотрим свойства некоторых наиболее известных экстрагентов. [c.305]

Экстракция дикетонами. Из этого класса соединений наиболее эффективными экстрагентами для разделения гафния и циркония являются фторсодержащие р-дикетоны [255—263]. Экстракцию обычно проводят из хлорнокислых растворов бензольным раствором Р-дикетона цирконий переходит преимущественно в органическую фазу. [c.57]

Таким образом, если известна константа распределения, то можно с большой долей достоверности заранее предвидеть порядок величины Р . Отмечены отдельные корреляции констант распределения двух родственных веществ между разными экстрагентами и водой. Так, например, приводится зависимость между IgP некоторых дикетонов и соответствующих величин gP дикетонатов скандия [111], а также между IgP хлоридов золота и протактиния при их экстракции несколькими экстрагентами [112]. [c.97]

Установлено [1—5], что при извлечении ионов металлов из водной фазы экстрагентами, представляющими собой смеси р-дикетонов (НА) с добавками ней- [c.83]

Разделение элементов возможно и при использовании групповых экстрагентов, если варьировать условия экстракции (pH, концентрация компонентов системы, разбавитель). Часто ддя разделения элементов применяют 8-оксихинолин, дитизон, диэтилдитиокарбаминаты, уЗ-дикетоны. Так, с помощью раствора теноилтрифторацетона в бензоле, изменяя pH водной фазы, можно разделить ТЬ, В1, и, РЬ, Ас, Т1 (рис. 7.8). Если использовать в качестве экстрагента ацетилацетон без разбавителя, то вольфрам не экстрагируется. Ванадий(У) более эффеюивно экстрагируется раствором ацетилацетона в бутаноле, чем раствором ацетилацетона в хлороформе. [c.236]

Ацетилацетон, как и другие р-дикетоны, образует с ионами уранила внутрикомплексную соль, экстрагирующуюся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями [297, 298, 867, 870]. Кроме урана, ацетилацетон образует внутрикомплексные соли более чем с шестьюдесятью другими элементами большинство этих комплексов также легко извлекаются из водных растворов теми же экстрагентами. Вследствие этого для удержания других элемен- [c.304]

Из всех р-дикетонов теноилтрифторацетон получил, по-види-Мому, наибольшее применение, в особенности для разделения актинидов. Оптимальными условиями экстракционного отделения урана Являются pH раствора, равное 3 и выше,и концентрация теноилтрифторацетона в экстрагенте (бензол, толуол) в пределах от 0,1 до [c.305]

Закономерности экстракции внутрикомплексных соединений подробно рассмотрены в монофафиях Стары [76] и Золотова [77]. В табл. 3.5 приведены условия количественной экстракции В1 хелатообразующими реагентами и органическими кислотами. Эти данные свидетельствуют, что катионообменные экстрагенты количественно извлекают В1 из растворов минеральных кислот в щироком диапазоне их концентраций. Экстракция В) Р-дикетонами снижается в ряду теноилтрифтораце-тон > дибензоилметан > бензоилацетон > ацетилацетон. Так, если раствор 0,25 моль/л теноилтрифторацетона в бензоле количественно извлекает В( при pH > 2,5, то раствор ацетилацетона в области pH 2—11 практически его не экстрагирует [76]. Висмут количественно экстрагируется при pH 2—11 такими хелатообразующими реагентами, как 2-теноилтрифторацетон, 8-оксихинолин, купферон, дифенилтиокарбазон, Ы-бен-зоилфенилгидроксиламин и 8-меркаптохинолин [76]. [c.68]

Изучение целого ряда экстрагентов, извлекающих рзэ преимущественно по сольватному механизму, показало, что они обладают чрезвычайно низкой экстрагирующей и дифференцирующей способностью. Так, из группы экстрагентов — спиртов [616, 622, 922, 1322, 1872, 1917, 1919], простых и сложных эфиров [921, 1373, 20091, кетонов [921] и аминов [10401— лишь диэтиловый эфир и метилпропилкетон проявляют заметные разделяющие свойства по отношению к самым легким рзэ (см. приложение 34). Экстрагенты, образующие с ионами рзэ хелатные соединения (Р-дикетоны [274, 739, 797, 1211, 1577, 17631, купферон [8701, 8-оксихинолин [870] и его галогенпроизводные [1472]), наиболее эффективны, но применение их неудобно в связи с необходимостью точной регулировки pH водной фазы, поскольку хелатные соединения с ними образуются в средах, близких нейтральной. Среди этих экстрагентов особенно важны купферон и 8-оксихинолин, для которых факторы разделения соседних элементов в среднем по цериевой группе находятся соответственно в пределах 1,7—2,0 и 2,7—3,1. [c.123]

Из хелатообразующих реагентов и реагентов кислотного типа наиболее часто применяются -дикетоны (например, НТТА) и кислые фосфорорганические соединения (Д2ЭКФК и ДБФК) соответственно. При взаимодействии металлов с реагентами этого типа- образуются координационно ненасыщенные хелаты, которые в свою очередь реагируют с электронейтральными лигандами с образованием координационно насыщенных аддуктов. В качестве нейтральных донорноактивных реагентов применяют фосфорорганические экстрагенты (ТБФ и ТОФО можно отметить как типичные), спирты, кетоны, амины или амиды. Полагают, что образование таких смешанных комплексов и является причиной повышения экстракции. Экстракционное равновесие опять же может быть описано уравнением (6) в этом случае необходимо учитывать как хелатообразующий реагент А, так и нейтральный лиганд L. Учитывая, что при добавлении нейтрального лиганда могут образоваться аддукты переменного состава с комплексом металла МАп, так что число молекул L в смешанном комплексе может меняться в общем виде от нуля до I, D можно определить следующим выражением [c.60]

Экстракция металлов смесями двух хелатообразующих реагентов изучена мало заметного синергетического эффекта в этих системах не наблюдалось. Напротив, синергетические системы первого типа позволяют значительно увеличить экстракцию эти системы подробно изучены и широко применяются на практике. Такие системы просты для описания, а полученные экспериментальные данные легко интеряретировать. В качестве хелатообразующих экстрагентов используют р-дикетоны, чаще всего 2-тено-илтрифторацетон. [c.396]

Скорость экстракции зависит также от pH. Если гидролиз иона металла отсутствует, экстракция протекает быстрее при -более высоком значении pH. Скорость экстракции может замедляться не только гидролизом, но и иными побочными реакциями. Извест-. но, что при использовании некоторых экстрагентов (яапример, р-дикетонов, дитизона) наблюдается медленная экстракция хелатов. Когда применяются такие реагенты, рекомендуется подбирать растворитель, который характеризуется низким значением Kb.l в этом случае скорость экстракции может увеличиваться. [c.200]

В качестве экстрагентов могут применяться также метилизобу-тилкетоны, пентаэфир, окись мезитила, моно- и диэтилфосфаты -дикетоны. Исключительно высокие коэффициенты распределениу тория дают моно- и диалкилфосфаты в инертных растворителях Они извлекают торий(IV), цирконий(IV), нептуний(IV), плуто ний (IV). Коэффициенты распределения достигают нескольких ты сяч, а избирательность извлечения достигается подбором кислот ности раствора и концентрации экстрагента. [c.444]

Экстрагенты второй группы являются полидентантными (обычно бидентантными) и содержат помимо кислотной другие функциональные группы, способные образовывать координационную связь с катионом металла. При экстракции в этом случае происходит образование внутрикомплексных соединений (хелатов). Очевидно, что дополнительная координационная связь приводит к упрочнению комплексов и одиовременно к повышению селективности. Важное значение имеет таутомерия исходных реагентов. Например, вследствие кето-енольной таутомерии р-дикетоны являются весьма эффективными экстрагентами ряда металлов. [c.124]

ТБФ не единственный экстрагент, применяемый для извлечения тория. Будучи высокозаряженным катионом, Th + образует хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном и в особенности -дикетонами. Эти последние позволяют добиться хорошей очистки от редкоземельных ионов. Подробные сведения по экстракции тория различными органическими растворителями приведены Яффе [143], Для тория характерными экстрагентами являются кетоны. Результаты исследований по применению высокомолекулярных аминов для селективной экстракции тория и урана из руд содержатся в докладе Брауна с сотрудниками [144]. Авторы показали возможность разделения тория, урана и редких земель при экстракции из сульфатных растворов. Торий хорошо реэкстрагируется 1 М раствором Na l или 0,5 М раствором H2SO4. [c.246]

В форме нейтральных солей или гидроксосолей Pa(V) может экстрагироваться -дикетонами, алкилфосфориыми кислотами [154] и другими экстрагентами, например, весьма эффективна экстракция теноилтрифторацетоном (ТТА). В органическую фазу переходит при этом Ра (ТТЛ) 5. Особенно эффективны алкилфосфорные кислоты. С их помощью протактиний может выделяться из очень разбавленных водных растворов. [c.251]

Выдающиеся успехи применения 1-(2-теноил)-3,3,3-три-фторацетона (ТТА) для экстракции ионов металлов [3—5] вызвали повышенный интерес к синтезу его аналогов [6—9], а также вообще к классу 1,3-дикетонов [10—13]. Растворимость хелатов ТТА с Th (IV) и Np (IV) в органических растворителях не высока. Указывается, что 1 - (3,4-дихлорфенил)-4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1,3-гександион [6], 1 - (3,4-дихлорфенил) -и 1-(2,3-дихлорфенил)-4,4,4-трифтор-1,3-бутандионы [7] образуют хелаты, растворимость которых в органических растворителях много выше растворимости хелатов ТТА. Последние два экстрагента или их смесь рекомендованы для отделения нептуния и галлия от продуктов нейтронного облучения урана [7]. [c.337]

Кроме теноилтрифторацетона в качестве экстрагентов испытывались трифторацетилацетон [258], селеноилтрифторацетон [260—2623 и другие фторсодержащие р-дикетоны [259, 263]. В табл. 11 приведены коэффициенты разделения циркония и гафния. Несмотря на то что коэффициенты разделения велики, эти системы не нашли практического применения, очевидно, в связи с необходимостью использовать очень разбавленные растворы циркония и гафния. [c.57]

Гафний и цирконий разделяют также экстракцией растворами -дикетонов в бензоле [103, 104]. В этом случае в органическую фазу переходит цирконий в виде хелатного комплекса с трифторацетилаце-тоном или с теноилтрифторацетоном. На возможность разделения Zr, Hf, Pu, Fe3+, Nb, e, Ti, Fe H- и других элементов экстракцией их из кислых растворов органическим растворителем, содержащим различные -дикетоны, указывает также Хакс [105]. В качестве экстрагента для циркония и гафния при отделении их от некоторых примесей рекомендуется раствор теноилтрифторбутандиона в ксилоле [1191. [c.378]

За последние несколько лет заметно возр( с интерес к экстракции смешанных комплексов. Большинство исследований посвящено изучению экстракции комплекса -дикетона (обычно ТТА) с металлом и синергетного влияния другого экстрагента, которое обычно объясняют образованием смешанного комплекса. Недавно показано, что в органической фазе могут иметь место реакции замещения, приводящие к образованию комплексов с различными лигандами, например Hg l N [1], или смешанных хелатов [2]. Методом ЯМР измерены константы [c.98]

Сравнение жонстант диссоциации И распределения р-дикето нов ряда селенофена с характеристиками других известных р-дикетонов выявило преимущества Р-дикетонов ряда селенофена (в качестве экстрагентов), особенно. содержащих трифторметольную группу, а также пири-дильный радикал [80—82]. Методам экстракции с помощью селененоил- трифтор ацетон а можно разделять такие близкие по свойствам элементы, как цирконий и гафний [83]. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология