Нитроспирты с альдегидами

Нитроспирты Альдегиды - -нитропарафин Сильнее основание — [56] [c.287]

В. Получение нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с альдегидами в щелочной среде [c.324]

Для получения хороших выходов нитроспиртов при конденсации нитропарафинов с альдегидами необходимо соблюдать следующие общие указания. [c.326]

В табл. 104 приведены важнейшие свойства продуктов конденсации четырех простейших получаемых а промышленности нитропарафинов с формальдегидом, а. в табл. 105 приведены свойства продуктов конденсации других нитропарафинов с формальдегидом и высокомолекулярными альдегидами. Приведенные в табл. 105 нитроспирты нашли, правда, еще небольшое, но все увеличивающееся применение в технике [171]. [c.327]

Нитроспирты — продукты конденсации нитропарафинов с альдегидами — имеют большое практическое применение. Их производные и продукты взаимодействия с различными реагентами применяются как пластификаторы для эфиров целлюлозы и могут употребляться в качестве взрывчатых веществ [25] и др. [c.11]

Конденсация нитропарафинов с альдегидами (образование нитроспиртов) [c.221]

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

Получение нитроспиртов конденсацией альдегидов с нитропарафинами [c.49]

Н. в присут. оснований присоединяются к альдегидам и кетонам, давая нитроспирты (см. Анри реакции), первичные и вторичные Н.-к соед., содержащим активир. двойную связь (р-ция Михаэля), напр. [c.282]

Синтез нитроспиртов для этих целей осуществлялся методом конденсации соответствующих нитропарафинов и альдегидов [1—4]. Так были получены нитроспирты, приведенные в табл. 1 [4, 5]. [c.51]

Нами разработан метод получения б-нитроспиртов фуранового ряда из фурановых альдегидов и нитрометана в присутствии гидрата окиси натрия, благодаря чему значительно сокращено время реакции и увеличены выходы. [c.297]

Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые могут подвергаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидроксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конденсируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конденсируются, образуя у9-диоксимы. [c.413]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др [c.216]

При конденсации нитропарафинов с альдегидами основной процесс образования нитросПиртов сопровождается следующими [c.222]

Какими путями из соответствующих алифатических нитросоединений могут быть получены амины, оксимы, гидроксамовые кислоты, нитроспирты, альдегиды и кетоны, нитрилы, ацилоины, нитроловые кислоты, нитрозозамещенные карбоновые кислоты и их производные [c.432]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

И. В. Тиндаль [173] синтезировал и описал свойства 96 различных эфиров органических кислот и нитроспиртов, которые были получены конденсацией нитрометена, нитроэтана, 1- и 2-нитропропана, 1- и 2-нит-робутана с форм альдегидом, ацетальдегидо м, пропионовым альдегидом, н-бутиральдегидом и изобутиральдегидом. В табл. 106 приведены отдельные продукты и их свойства [174]. [c.330]

Нитропроизводные более низкомолекулярных парафинов бесцветны, некоррозийны и невзрывчаты. Они обладают прекрасными растворительными свойствами и являются исходным сырьем для многих интересных реакций. Нанример, нри гидролизе кислоты получают жирные кислоты и соли гидрокспламина [718]. Конденсация с алифатическими альдегидами дает моно- и диводородсодержащие нитроспирты [717]. [c.148]

Применение низших карбонильных производных. Формальдегид, или муравьиный альдегид, — газ с температурой кипения — 21 °С (может существовать в форме твердого параформальдегида (СНаОп), мировое производство которого составляет несколько сотен тысяч тонн ежегодно. Более 50% его используют при получении пластмасс и поликонденсационных лаков (смолы формальдегида с фенолом, мочевиной, меламином и т. д.). Довольно много его расходуется также на получение пентаэритрита С(СН20Н)4 конденсацией с уксусным альдегидом, гексаметилентетрамина (уротропина), этиленгликоля (через гликолевую кислоту, получаемую взаимодействием формальдегида с окисью углерода в присутствии воды) и во многих других химических производствах (получение ацеталей, нитроспиртов, метилвинилкетона и т. д.). [c.210]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

Большой ассортимент продуктов получают на основе нитропроизводных алканов. Низкомолекулярные нитроалканы, взаимодействуя с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом, дают нитроспирты. Нитроспирты восстанавливаются в аминоспир-ты или через сложные эфиры с органическими и неорганическими кислотами превращаются в конечные продукты, используемые как растворители, мягчители-и взрывчатые вещества [19,. [c.325]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето-нц алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений (нитроспиртов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [c.15]

Одним из наиболее важных методов синтеза нитрооле-финов является дегидратация нитроспиртов. В большинстве случаев нитроспирты получают конденсацией альдегидов с первичными нитросоединениями, протекающей под действием конденсирующих агентов (хлористый цинк, едкий натр, ацетат серебра, алкиламины) [c.63]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

В альтернативном подходе осуществляют формилирование пирокатехина в системе СНС1з/МаОН до альдегида (22), который либо цианируют до цианпроизводного (23), либо конденсируют с нитрометаном до нитроспирта (24). Затем оба соединения (23) и (24) превращают каталитическим гидрированием и норадреналин (17). Восстановлением первичного амина (21) с помощью комплексных гидридов получаюг дофамин (18). [c.59]

Реакция коиденсации нитропарафивов с альдегидами, которая впервые была открыта Анри [381, приводит к образовав йию весьма интересных соединений — нитроспиртов, имеющих большое прштическое применение. Эта реакция в общем вИде может быть представлена следующей схемой [c.221]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Галоидозамещенные альдегиды, наиример хлораль, бромаль и бутилхлораль, легко конденсируются с нитрометаном 8 нитроэтаном и фенилнитрометаиом в присутствии щелочных солей слабых кислот, например иоташа, с образованием галоидозамещенных нитроспиртов. [c.387]

Ненасыщенные альдегиды также легко конденсируются с нйтрв-иарафинами. В результате этой реакции могут быть получены соответствующие ненасыщенные нитроспирты [c.388]

О конденсации нитропарафинов с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, изомасляным альдегидом и др. см. оригинальную литературу 8 1. Таким образом, был получен целый ряд нитроспиртов. Чрезвычайно легко конденсируется фурфурол с нитрометаном в щелочном растворе с образованием фурилнитроэтилена QHsO—СН=СН—N02 822. [c.388]

В реакциях с МаВН4, а также иЛШ , нанесенным на силикагель, нитрогруппа не участвует, а карбонильная и сложноэфирная группы восстанавливаются обычным образом (см. разд. 4.2.4 и 6.1.3.4). Это расширяет возможности синтеза нитроспиртов (2-нитроспирты легко получаются конденсацией соответствующих альдегидов или кетонов с нитросоедйнениями). [c.406]

Н. Н. Зинина), восстановлением динитропарафинов в других условиях—альдегиды и кетоны, действием кислот—жирные кислоты, конденсацией с альдегидами—нитроспирты и далее аминоспир-ты и т. д. [c.197]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология