Диены ингибиторы

Получаемый продукт используется в качестве высокооктановой добавки к автомобильному бензину, но предварительно в него вводят ингибитор, так как в нем еще содержатся некоторые количе- ства олефинов и диенов. [c.185]

Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [c.249]

Известна небольшая группа реакций, которые, как оказалось, не протекают ни по полярному, ни по радикальному механизмам. В этих реакциях не участвуют полярные реагенты и, следовательно, на них не влияют изменение полярности растворителя, наличие инициаторов (или ингибиторов) или других катализаторов. Все попытки выделить, обнаружить или поймать в ловушку интермедиаты оказались безуспешными. Некоторые из таких реакций были рассмотрены ранее, например реакция Дильса — Альдера (см. разд. 7.5.2), заключающаяся в 1,4-присоединении (обычно) замещенных алкенов к сопряженным диенам [c.382]

По-видимому, использование высокомолекулярных антиоксидантов, полученных на основе олигомеров различных диенов или олефинов, улучшит их совместимость с полимерными композициями, позволит модифицировать полимер в процессе изготовления и вулканизации резиновых смесей. Изучены различные олигомерные антиоксиданты, содержащие аминные и фенольные ингибиторы, присоединенные к олигомерам путем предварительного их эпоксидирования [165—167]. Содержание присоединенного ингибитора составляет 10—20% (масс.), со- [c.71]

Реакции обрыва и передачи цепи широко используются для предотвращения полимеризации мономеров при их хранении. Для этого к мономерам добавляют ингибиторы. Ими служат хиноны, ароматические амины, фенолы, органические соли меди, железа, цинка, свинца и т. д. Кроме того, реакции переноса цепи используют для регулирования молекулярного веса получаемого полимера. Вещества, добавляемые с этой целью, называют регуляторами. При полимеризации диенов регуляторы, не только способствуют получению полимеров заданного молекулярного веса, но и препятствуют, возникновению разветвлений и трехмерных структур, ухудшающих эластичность и пластичность каучуков. Одним из таких регуляторов является додецил-меркаптан. [c.524]

Вследствие неясности данных, полученных из анализов микроструктуры, сомнительности интерпретации действия ингибиторов и зависимости от мощности дозы в твердой фазе этот вывод, по-видимому, можно отнести ко всем диенам, если не ко всем мономерам, способным к полимеризации и по ионному, и по радикальному механизмам. [c.543]

Интересные результаты получены при исследовании совместного влияния ингибиторов (сопряженных диенов) и промоторов (третичных фосфинов) на димеризацию пропилена. В этих опытах димеризацию проводили при 20 °С и атмосферном давлении, пропуская пропилен со скоростью 10 л/ч в реактор барботажного типа, содержащий раствор катализатора. О скорости димеризации судили по количеству поглощаемого пропилена (по проскоку газа из реактора). В контрольном опыте (без ингибитора) катализатор сохранял высокую активность в течение всего опыта ( проскока газа не наблюдалось). [c.53]

Как показывают эти результаты, активность каталитической системы определяется конкуренцией между ингибитором и промотором за вакантное место во внутренней координационной сфере каталитического комплекса. Фосфины, образуя с никелем (в аномально низкой степени окисления) более прочные комплексы, чем в случае диенов, защищают катализатор от отравляющего действия диенов. Подбор добавок, способных к более эффективной по сравнению с ингибиторами координации с активными в катализе [c.54]

После гидрирования диенов (I ступень) фракция бензина подается на II ступень, где гидрируются олефины. Иногда ограничиваются одностадийным гидрированием с последующей добавкой присадки — иопола (0,01%) или древесносмольного ингибитора (0,025—0,065%). [c.87]

Для очистки виниленкарбоната его обрабатывают 1% (по весу) борогидридом натрин и нагревают с обратным холодильником до кипения в течение 1 часа при давлении 35 мм. При этом давлении температура кипении около 75 . Затем моиомер перегоняют без дальнейшего фракционирования и при необходимости обрабатывают дополнительным количеством борогндрнда натрия. Очищенны мономер можно хранить прн комнатной температуре несколько диен без ингибитора. Еслн моиомер предваритетьно пе очистить, как описано выше, ои темнеет при действии света н не всегда образует полнмер. [c.232]

Полимеризация при 5°. Компоненты (примечание 13) для полимеризации добавляют в том порядке, как указано в предыдущей методике (примечание 2) 195 ч. воды нагревают до 50°, при перемешивании добавляют дрезинат214 (калиевая соль кислоты канифольного масла) и фосфат натрия до полного растворения (примечание 3). Раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят pH до 10,0 (примечание 4). Затем в полимеризационную систему добавляют раствор эмульгатора (примечания 4 и 5). После этого растворяют грег-додецилмеркаптан в нужном количестве стирола (примечание 15) и вводят в реакционную колбу (примечание 4). Добавляют перегнанный бута-диен в небольшом избытке, чтобы путем испарения добиться нужной для полимеризации загрузки. Сульфат железа и натриевую соль формальдегидсульфо--1шслоты к остающимся 5 ч. дистиллированной воды добавляют в указанном порядке. Этот раствор вводят в систему с помощью шприца. Колбу вращают в термостате при 5° в течение 5 мин со скоростью 40 об/мин. К оставшемуся стиролу добавляют гидроперекись п-ментана (примечание 16) и с помощью шприца этот раствор вводят в систему. После этого колбу снова вращают в термостате при 5° со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса (примечание 17). Вращение продолжают до тех пор, пока не будет достигнута нужная степень превращения. Полимеризацию заканчивают введением в систему раствора ингибитора, после этого колбу вращают [c.68]

Препаративное выполнение диенового синтеза н представляет большого труда. Синтез проводят и на холоду, и при нагревании с обратным холодильником, и при нагревании в запаянных трубках в ра створах нейтральных или полярных растворителей. Нагревание применяют толь ко в случае необходимости (если на холоду реакция идет слишком мёд ленно), поскольку высокая температура способствует обратной реакции В случае особенной склонности диенов или диенофилов к полимериза ции реакцию ведут.в присутствии ингибиторов, чаш,е всего—гидрохинона До настоящ,его времени обш,и катализаторы для диенрвого синтеза не известны в некоторых случаях отмечалось К талитическое влияние трихлоруксусной кнслоты и триметиламина. [c.582]

В случае легко полимеризующихся или осмоляющихся диенов в реакционную смесь рекомендуется прибавлять в небольшом количестве гидрохинон фенотиазин либо другие ингибиторы подобного действия. [c.9]

ДИЭТИЛАМИН ( 2H.),NH, bi.h—49,8 С, i 55,5 С 0,7055, п ° 1,3860 смешивается с водой и большинством орг. р-рителей КПВ 1.8—10,1%, i, n-26°С, т-ра самовоспламенения 310 °С. Получ. взаимод. сп. или эф. с NH3 восстановит. аминирование ацетальдегида. Примен. в произ-ве ускорителей вулканизации, красителей, флотореагентов, репеллентов (напр., ДЭТА), пестицидов, лек. ср-в, ингибиторов коррозии и термополимеризации олефинов и диенов р-ритель. Раздражает слизистые оболочки верх, дыхат. путей и глаз (ПДК 30 мг/м ). [c.192]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Найдено [91]], что растворители, применяемые для экстрактивной дистилляции сопряженных диенов, например Л/ -метилпирролидон, ди-ыетйлацетамид, метилэтилацетамид, диметилформамид, и др., обладают ингибирующим действием при добавке 0,5-3% диметилформамида в течение 120 ч при 150°С образуется всего лишь 1% полимера, тогда как без ингибитора - 25% с 0,05-10% Л/-метилпирролидона образуется до 5% полимера. [c.55]

Несколько менее распространена практика внесения в вино ингибиторов роста дрожжей (сорбата или DMD ), уничтожающих присутствующие дрожжи. Помимо вопроса о целесообразности применения химических добавок недостатком данного способа является то, что требуемая дозировка зависит от числа дрожжевых клеток. Сорбат не эффективен относительно большинства присутствующих бактерий, и по-следующая их активность в бутылке может привести к формированию аромата герани, вызываемого 2-этокси-гекса-3,5-диеном [16]. Обычно применяемые дозировки jDMD С для подавления дрожжей (50-100 мг/л) также неэффективны относительно многих выявленных в вине бактерий [38], что требует использования свободного SOj и мембранного фильтрования. Популяции бактерий можно контролировать путем повышения содержания свободного SO2, но в красных винах эта возможность ограничена его связыванием антоцианинами. Можно сказать, что общей тенденцией является сокращение применения высоких уровней любых добавок, особенно нетрадиционных, что ведет к расширению использования мембранного фильтрования. [c.178]

Отметим, что при применении сопряженных диенов в присутствии ингибиторов полимеризации эту реакцию в большей или меньшей степени удавалось направлять в сторону образования мономерных окисей непре-дельпых циклических фосфинов [283, 284] (см. стр. 87), хотя известные количества полимерных продуктов получались всегда. Это объясняется с одной стороны наличием ингибиторов, затрудняющих течение полимеризационных процессов, а с другой — большей прочностью пятичленных циклов (образующихся в случае диенов) по сравнению с трехчленными, могущими возникать при наличии олефипов. [c.208]

Молекулярная масса полимера регулируется введением ускорителей или замедлителей процесса. Как правило, ускорители добавляют к реакционной смесн в небольших количествах (от 0,001 ло 1%). При применении хлорида алюминия в качестве регулятора вволят НС1. Для получения ип- и изобутилена с высокой молекулярной массой необходима очистка изобутилена от бутенов-2 путем сверхчеткой ректификации, В присутствии диенов молекулярная масса полимера также снижается, Исполь-зуе.мый растворитель не должен содержать ингибирующих примесей ароматических углеводородов и олефинов. Ингибиторами поли.меризации являются также меркаптаны, сульфиды и другие органические соединения серы. [c.235]

В противоположность этому полимеры или сополимеры из диенов, а также натуральный каучук, хотя и имеют в макромолекуле многочисленные двойные связи, но последние не очень склонны к радикальной полимеризации, как в случае полибутадиена. К этому следует добавить, что обычные стабилизаторы таких полимеров, как фенил-р-нафтиламин, являются ингибиторами полимеризации. Все же с помощьнэ добавок перекиси бензоила можно осуществлять реакции сшивания, рсоторые можно сравнить с вулканизацией серой. [c.72]

Изложенные выше сведения исчерпывают наши знания о стадиях, чере.з которые протекают эти интересные реакции. Можно лишь добавить, что световая энергия, получаемая сенсибилизатором, каким-то образом передается молекулам олефинов или диенов, которые возбуждаются до состояния бира-дикалов. Интересно, что некоторые молекулы, такие, как дифенилциклоиента-диен, сенсибилизируемые метиленовым голубым, сами способны медленно реагировать и активировать а-тершшен [217]. С другой стороны, вегцества, подобные бензохинону, являются ингибиторами фотопроцоссов [218]. Однако эти современные наблюдения описаны очень кратко и подробно оценить их невозможно. Некоторые сведения о фотохимических процессах рассматриваются в раздело 45. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология