Сорбция оснований

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение pH растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше pH, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований (или при подщелачивании растворов слабых кислот) одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов (Н -ионов Б случае сорбции оснований и ОН — прн сорбции кислот). [c.348]

Все адсорбционные явления можно разбить на два типа физическую адсорбцию и сорбцию, основанную на силах химического взаимодействия (хемосорбция). [c.198]

Способ динамической сорбции основан на ферментации цветков, в результате которой происходит гидролиз гликозидов компонентов эфирного масла (связанного масла). Кроме того, в начале ферментации в цветках параллельно с гидролитическими протекают процессы биосинтеза, повышающие содержание свободного и связанного масел. Оптимальные условия ферментации и извлечения эфирного масла из цветков обеспечиваются следующими параметрами воздуха температурой в пределах 22—28 °С, относительной влажностью 95—98 %, количеством воздуха, подаваемого на 1 кг цветков (расходом), 90—100 л/мин. Образование свободного масла и испарение его происходит в течение 24 ч, за это время извлекается 90 % от общего количества масла, которое способны выделить цветки. [c.214]

II. СОРБЦИЯ ОСНОВАНИЙ НЕФТИ [c.125]

Исходя из изложенного выше, в качестве сорбентов для нефтяных оснований были выбраны крупнопористые катиониты марки КУ-23 20/50 и 20/80. Извлечение оснований было проведено из туймазинской нефти, ново-дмитровской нефти (Грозненский бассейн), гудрона и широкой фракции товарной южно-узбекской нефти. Краткая характеристика нефтепродуктов приведена в табл. 4. Сорбцию проводили в статических условиях при перемешивании. Контроль за ходом сорбции оснований осуществляли потенциометрическим титрованием аликвотных объемов в среде уксусной кислоты или уксусного ангидрида. Титрант — 0,1 N раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.125]

Сорбция оснований из нефти [c.126]

Ранее при исследовании концентратов нефтяных оснований нами было установлено, что лучшей средой для отделения оснований от сопутствующих им нейтральных азотистых соединений и сульфидов с помощью ионообменных смол является уксусный ангидрид [12, 13]. Поэтому было проверено влияние уксусного ангидрида на процесс извлечения оснований из нефти. Оказалось, что в присутствии уксусного ангидрида сорбция оснований проходит количественно (рис. 3). Уксусный ангидрид влияет не только на полноту извлечения оснований, но значительно увеличивает скорость сорбции. Из раствора ново-дмитровской нефти, содержащей 5 объемн.% уксусного ангидрида, количественное извлечение оснований было достигнуто через 14 час. Увеличение его концентра- [c.126]

Рис. 2. Сорбция оснований катионитом КУ-23 20/80 из различных нефтей

Рис. 3. Сорбция оснований нефти катионитом КУ-23 20/80 в присутствии полярных растворителей

Влияние уксусного ангидрида на полноту извлечения оснований нефти вряд ли может быть объяснено увеличением емкости катионита в результате уничтожения так называемого барьера растворимости . Несомненно, уксусный ангидрид связывает большую часть воды катионита. Сорбция оснований осуществляется в практически безводной среде бензол — уксусная кислота — уксусный ангидрид, что должно благоприятно сказаться на сорбции гидрофобных оснований. Однако определение емкости катионитов по отношению к модельным основаниям в среде уксусного ангидрида показало, что во всех случаях происходит значительное уменьшение емкости. [c.127]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

На ассоциацию сульфидов средних и высших фракций нефти с конденсированными ароматическими углеводородами недавно было обращено внимание в работе Крейна и Рубинштейна и сотр. [15]. Гетероциклические азотистые основания нефти полностью представлены ароматическими системами. По-видимому, их донорно-акцепторное взаимодействие с сульфидами нефти, представленными преимущественно тиацикланами, осуществляется легче, чем взаимодействие сульфидов с ароматическими углеводородами. Существованием ассоциатов, вероятно, объясняется приуроченность гетероатомных соединений к смолистым компонентам нефти. С увеличением молекулярного веса нефтяных фракций и усложнением структур входящих в них соединений вероятность образования таких ассоциатов увеличивается. Можно предположить, что в широкой фракции не менее 40% азотистых оснований находится в виде подобных комплексов. В сырых нефтях в виде крупных ассоциатов, по-видимому, находится не менее 50% азотистых оснований. Размеры ассоциированных частиц настолько велики, что они не сорбируются катионитами. Неполная сорбция оснований из газойля и легкого масла, отмеченная в работах [6, 7], вероятно, также связана с существованием ассоциатов. В присутствии уксусного ангидрида— полярного растворителя с кислыми свойствами — происходит разрушение ассоциатов (вероятно частичное), азотистые основания оказываются свободными, либо связанными в частицы меньшего размера, которые могут сорбироваться на катионите. [c.128]

Уксусный ангидрид и новая порция. катионита добавлены после сорбции оснований из бензольного раствора и удаления катионита. [c.129]

Сорбция оснований катионитом и фильтрация [c.130]

Для упрощения дальнейшего исследования концентратов сорбцию оснований проводят в две стадии сначала из бензольного раствора, затем из раствора с добавкой уксусного ангидрида. [c.131]

Из фракций, выкипающих до 400° С, сорбцию оснований ведут без растворителя. [c.131]

Предложен метод получения концентратов азотистых оснований из сырых нефтей и нефтепродуктов с помощью крупнопористых сульфокислотных катионитов. Показано, что исчерпывающая сорбция оснований нефти на катионитах проходит только в присутствии полярных растворителей (уксусный ангидрид, диметилформамид). Впервые получены и охарактеризованы полные концентраты оснований из сырых нефтей. [c.132]

Нами разработана методика определения кислотности катализатора, которая включает необратимую сорбцию основания из газовой фазы катализатором при определенной температуре и парциальном давлении кислорода. В основу этой методики положена зависимость времени сорбции от температуры [8] [c.113]

Следует подчеркнуть, что протонированная форма катионитов, как правило, малоперспективна для сорбции оснований Льюиса и ионов переходных металлов из- [c.288]

Сорбция оснований Льюиса [c.308]

Таблица 7.5. Сорбция оснований Льюиса ионитными комплексами

Различают физическую адсорбцию и сорбцию, основанную на силах химического взаимодействия (хемосорбцию). Физическая адсорбция обусловлена силами межмолеку-лярного взаимодействия. Хемосорбционный процесс - это химический процесс, протекающий на поверхности раздела фаз. В отличие от физической адсорбции при хемосорбции не сохраняется индивидуальность адсорбтива и адсорбента. При сближении молекул адсорбтива с поверхностью адсорбента происходит перераспределение их электронов с образованием химической связи. [c.468]

В настоящей работе предлагается новый подход к интенсификации процесса ионообменной сорбции, основанный на использовании зерен ионитов малого размера. В связи с этим возникла необходимость изучения законов кинетики ионного обмена и определения стадии опреде- [c.160]

Рис. 11. Сорбция основания стрептомицина Н-катионитом КБ-4 (8%) и влияние Ма-ь.

Рис. 8. Сорбция основания полимиксина Н-формой катионита типа КБ-4 со средней набухаемостью и влияние Na+

После окончания разделения в первом направлении пластинку высушивали, вымачивали в метаноле, снова подсушивали и начинали элюцию во втором направлении (тоже с удлинительным фитилем). Элюцию начинали водой до старта, а затем 0,3 М водным раствором сульфата аммония вплоть до продвижения фронта элюента на 4—5 см по фитилю. Пятна локализовали авторадиографией, затем вырезали и просчитывали радиоактивность методом регистрации черепковского излучения [Остерман, 1983]. На рис. 166 представлено окончательное расположение хроматографических пятен. Несколько неожиданным является сильно сдвинутое вправо положение пятна рТр. По-видимому, 0,3 М сульфат аммония легко вытесняет все нуклеозиддифосфаты из ионной связи с PEI, и решающую роль в определении скорости миграции начинает играть сорбция оснований на целлюлозе. Метильная группа тимина препятствует сорбции. В пользу такой трактовки говорит и соотношение положений пятен рСр и рт Ср. рТр обгоняет рт Ср вероятно, по той причине, что рТр уже движется вслед за фронтом элюции во втором направлении, когда этот фронт еще только достигает пятна рт Ср и начинается растворение находящегося в нем материала. [c.492]

Несмотря на многообразие характера адсорбционных сил, все адсорбционные явления можно разбить на два основных тина физическую адсорбцию и сорбцию, основанную на силах химического взаимодействия. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия. В большинстве случаев основной вклад в энергию взаимодействия вносят дисперсионные силы. Молекулы любого адсорбтива обладают флуктуирующими диполями и квадруполями, вызывающими мгновенные отклонения распределения электронной плотности от среднего распределения. При сближении молекул адсорбти- [c.27]

Бодамер и Кунин провели исследование набухания и обменных характеристик различных марок смол типа амберлита. Исследована способность к набуханию этих смол в этиловом спирте, бензоле, петролейном эфире, глицерине, ацетоне и пиридине. Они также изучали сорбцию оснований (пиридин, триэтиламин) катионитами и кислот (уксусная и другие жирные кислоты) анионитами из растворов в воде, этиловом спирте, ацетоне, диоксане, бензоле и минеральном масле. Эти исследователи пришли к следующим заключениям [c.84]

Для проверки этого предположения была проведена сорбция оснований из ново-дмитровской нефти в присутствии другого полярного растворителя —диметилформамида. В противоположность уксусному ангидриду диметилформамид является растворителем со слабовыра-женными основными свойствами. В присутствии диметилформамида (15 объемн.%) сорбция оснований также прошла количественно, но значительно медленнее (см. рис. 3, кривая 4). [c.128]

Таким образом, из углеводородной среды на катионите КУ-23X20 сорбировалось около 50% оснований из сырых нефтей и 60%—из широкой фракции. Количественная сорбция оснований достигалась только [c.128]

Разработан метод выделения азотистых оснований из сырых нефтей и нефтепродуктов в виде концентратов. Метод основан на сорбции оснований крупнопористыми сульфокислот-ными катионитами КУ-23 и последующей десорбции их аммиаком в спиртовом растворе. Показано, что количественная сорбция оснований достигается только в присутствии полярных растворителей (уксусный ангидрид, диметилформамид). Полученные концентраты, помимо азота, содержат значительное количество кислородных и сернистых соединений. Высказано предположение, что неполная сорбция оснований из углеводородных сред связана с существованием ассоциатов гетероатомных соединений нефти, образованных как за счет р-элек-тронов атомов К, 5 н О, так и за счет п-связей конденсированных ароматических систем. Таблиц 6. Иллюстраций 3. Библ. 18 назв. [c.211]

Протонированная форма амфолитов может быгь использована как анионит, а также для сорбции оснований Льюиса и ионов переходных металлов. Протекающие при этом реакции аналогичны тем, которые проходят на соответствующей форме анионитов и катионитов (I) —(IV). [c.288]

Сорбция, сопровождающаяся химическим взаимодействием между сорбентом и сорбатом, называется химической в отличие от физической сорбции, основанной на силах межмолекулярного взаимодействия. Химическая сорбция может ограничиваться только по-жерхностью сорбента или протекать во всем объеме вещества. Процесс химической сорбции, обусловленный химическим взаимодей- ствием, может быть необратимым, в то время как при физической сорбции возможно отделение сорбированного вещества от сорбента (десорбция). Сорбция связана с уменьшением поверхностной энергии и поэтому протекает самопроизвольно и с выделением теп- [c.109]

Для уменьшения потерь от малых и больших дыханий необходимо хранить легкоиспаряюшиеся нефтепродукты в резервуарах с плавающей крышей или понтоном повысить расчетное газовое давление в газовом пространстве иметь рабочий объем дышащей крыши или газгольдера в долях суммарного объема газового пространства всех присоединенных резервуаров для средней климатической зоны — от 0,24 до 0,27 северной зоны — от 0,18 до 0,22 доводить заполнение в резервуарах со стационарной крышей до верхнего максимального предела хранить нефтепродукты в резервуарах больших объемов, для которых удельные потери будут меньшими использовать обвязку резервуаров с одинаковым нефтепродуктом в одной группе резервуаров установить диск отражатель под дыхательным клапаном внутри резервуара, с помощью которого изменяется направление входящего воздуха с вертикального на горизонтальное улавливать пары нефтепродуктов и конденсировать их при помощи искусственного холода и сорбции (процесс сорбции основан на поглощении паров или газов поверхностью жидких или твердых сорбентов) окрашивать резервуары в светлые тона, что дает хороший эффект и не требует больших затрат. Одновременная покраска внешней и внутренней поверхности крыши резервуара уменьшает потери от испарения на 30...35%. Белая окраска обладает не только наибольшей отражающей способностью, но и длительной сохранностью, которая достигает 3...4 лет, а алюминиевая только 1,5...2 года. [c.210]

Витф [87, 88] предложил механизм двойной сорбции, основанной на истинной растворимости низкомолекулярного вещества и на сорбции этого же вещества поверхностью микропор. [c.113]

Крупнопористый сульфокислотный катионит КУ-23 был весьма успешно опробован и рекомендован для выделения из нефти азотистых оснований Безингер, Гальперном и Кариче-вой [224]. Сорбция оснований проводилась в растворе ацетона при перемешивании, а десорбция — газообразным аммиаком в среде этанола. Концентрация основного азота в конечном продукте (сумма азотистых оснований) более чем и 100 раз превышает таковую в исходной нефти — 3,2 и [c.85]

На рис. 7 приведена микрофотография среза, показывающая распределение ионов метиленового голубого в зерне катионита, в котором при протекании обмена образовалась трещина. Из рисунка видно, что обмен протекает только с противоионами смолы, расположенными во внешних слоях зерна ионита. Интенсивное прокрашивание зерна смолы наблюдается также и по краям трещины. В этом случае наглядно показано, что увеличение степени дисперсности смолы приводит к более полному использованию емкости ионита при обмене. Срез, представленный на рис. 8, сделан с Н-формы катионита, содержащего 3% ДВБ, после сорбции основания красителя антиниринового красного. Б данной системе обмен прекращается и устанавливается ложное равновесие. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология