Различные характеристики ионного обмена

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Ионообменная обработка сахарного сока, предложенная в кон-Т1е XIX в., сравнительно долго не могла быть реализована вследствие экономически необходимой обработки горячих концентрированных вязких растворов сахарозы, подвергающейся, кроме того, инверсии при контакте с катионитом в водородной форме. Тем не менее в связи с усовершенствованием ионообменных сорбентов, в частности их санитарно-гигиенических характеристик, и соответствующей аппаратуры 40 лет тому назад ионный обмен стали применять для удаления из сахарных соков неорганических примесей (натрий, кальций, железо) и для их обесцвечивания, что повысило выход сахара и его качество [52—54]. В ряде случаев ионный обмен применяют для извлечения из отходов сахарного производства ряда ценных компонентов, например органических кислот, и широко — в различных отраслях пищевой промышленности [55—58]. [c.12]

Основными характеристиками ионита следует считать константы обмена для различных пар ионов, обменную способность при разных pH и выходные кривые, характеризующие относительную скорость обмена. Ниже приводится экспериментальный материал по определению этих величин для некоторых ионитов. [c.7]

Изучение ионно-обменных характеристик целлюлозы с помощью радиоизотопной индикации позволило определить удельное содержание карбоксильных групп в целлюлозе, приготовленной различными методами. [c.218]

Из первого положения следует, что в зависимости от свойств компонентов и условий эксперимента количественные характеристики для различных случаев соосаждения могут быть различными и что нет оснований стремиться количественно охарактеризовать все стороны каждого конкретного случая соосаждения. В каждом таком случае необходимо прежде всего выделять основной регулирующий процесс, с которым затем связывать остальные. Например, при сокристаллизации таким процессом является ионный обмен в поверхностном слое структуры частиц осадка. [c.241]

Движущей силой диффузии растворенного вещества является градиент концентрации. В условиях, когда частицы полимера окружены раствором, начальн градиент существует между концентрацией на поверхности зерна полимера и внутри его пор. Диффузионный процесс является обычно активированным, поскольку полимеры могут содержать активные центры, начиная от алифатических и ароматических групп и кончая полярными компонентами или группами заместителей. Природа взаимодействия частиц вещества с активными центрами может быть различной — от диполь-дипольного взаимодействия (адсорбция) до электростатического взаимодействия между ионами (ионный обмен). Число активных центров зависит от состава полимера, pH окружающего раствора (диссоциация функциональных групп) и степени сшивки (последняя характеристика влияет на диффузию между полостями в полимере). [c.472]

На рис. 2 показаны четыре кривые, характеризующие ионный обмен меди на другие элементы, находящиеся в составе смолы амберлит Щ-120 в четырех различных формах. Эти четыре ионные формы имеют различные характеристики равновесия. [c.59]

Приведенное уравнение имеет различные приложения. Оно может быть использовано для вычисления поверхности адсорбентов и коллоидов (19476), для характеристики действия нескольких адсорбентов, для определения обменной и гидролитической кислотности почв (1949 а). Можно думать, что оно найдет также применение при изучении вопроса о влиянии pH на ход хроматографического разделения ионов. [c.69]

Данная работа посвящена изучению процессов ионного обмена, протекающих на карбоксильных катионитах в водно-метанольных смесях различного состава. Выбор компонентов системы определялся многими соображениями. Ионный обмен на таких смолах в смешанных и в мета-нольных средах уже нашел практическое применение в фармацевтической химии при выделении веществ, находящихся в исходном растворе в ничтожно малых концентрациях. Но до сих пор в ряде случаев подбор оптимальных карбоксильных ионитов был эмпирическим, поскольку даже самые обычные характеристики этих смол в неводных растворах были неизвестны. Кинетика и статика ионного обмена в таких условиях не была исследована даже для самых простых случаев ионного обмена. Поэтому изучение подобных систем представляет не только самостоятельный теоретический интерес, но безусловно имеет и практическое значение, поскольку знание закономерностей обмена в таких условиях откроет широкие перспективы рационального подбора ионитов с требуемыми свойствами, а также наиболее выгодных условий проведения обмена. [c.11]

Нужно иметь в виду, что при ионном обмене происходит процесс диффузии заряженных частиц — ионов, поэтому возникает электрическое поле, которое следует учитывать. В процессе обмена меняется ряд важных характеристик набухание зерен ионита, селективность ионита, концентрация фиксированных ионов, коэффициенты активности ионов. Влияние электрического поля сказывается на коэффициенте взаимодиффузии, который зависит также от насыщенности зерен ионита противоионами и связан с коэффициентами диффузии ионов. В этом случае получаются нелинейные дифференциальные уравнения, которые не всегда можно решить. Возможные решения доказывают, что прямой и обратный процессы обмена могут протекать с различными скоростями. На увеличение скорости ионного обмена благоприятно влияют уменьшение размера зерен и повышение температуры. [c.80]

Ионный обмен не влечет за собой существенных изменений в размерах пор и входных окон в цеолитах и, следовательно, различий в диффузионных характеристиках [13]. Если это так, то наблюдаемый широкий диапазон активностей различных катионных форм цеолита У может быть приписан только различиям в кинетике самой каталитической реакции, протекающей на катионах разных металлов. [c.60]

Осаждение на поверхности ионов различной концентрации и с разными валентными характеристиками может повысить или понизить кислотность и основность центров. Введение на поверхность алюмосиликата ионов Ы" ", Ыа" " (и, возможно, Mg) приводит к обмену с протоном из ОН -группы (кислотность уменьшается). Далее, связанный с ионом решетки ион натрия (или магния) индуцирует на кислороде отрицательный заряд, уменьшает потенциал Маделунга в соседнем центре, где находится связанная с катионом ОН -группа, и тем самым облегчает уход иона ОН с данного участка поверхности. Видимо, это особенно будет проявляться при обработке наполнителя ЫаР. [c.46]

Уникальные кристаллохимические особенности цеолитов, обуславливающие их сорбционные, каталитические и молекулярно-ситовые свойства, ПОЗВОЛЯЮТ широко использовать цеолиты в различных технологических областях катализе, ИОННОМ обмене, контроле загрязнения окружающей среды, сельском хозяйстве. Природные цеолиты, несмотря на их низкую чистоту по сравнению с синтетическими, широко применяются благодаря своей низкой себестоимости и обширным запасам. В связи с этим определение фундаментальных термохимических характеристик цеолитов, таких как энтальпии дегидратации, образования, теплоемкость, энтропия и энтальпии фазовых превращений, является одной из актуальных задач современной термодинамики минералов. Изучение поведения цеолитов при нагревании также имеет существенное значение, поскольку именно в дегидратированном состоянии они проявляют многие свои полезные свойства. Термическая стабильность цеолитов определяется в значительной степени отношением Si/Al, составом обменных катионов, топологией каркаса. [c.5]

Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионами из раствора. Если Ка.в> 1> ион раствора имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. Если К л,в < 1. ион раствора имеет меньшее сродство, чем ИОН ионита. Обмен незначителен. Если /Сл.в 1, сродство обоих ионов одинаково. [c.69]

Наиболее детально изучены процессы формирования фронта зоны и его параллельного переноса вдоль хроматографической колонки. Полученные математические зависимости позволяют рассчитать на основе экспериментально определяемых величин выходные кривые при обмене двух ионов, аналогичные кривой, приведенной на рис. 52. Такие кривые характеризуют ширину фронта зон компонентов и скорость его перемеш,ения, но не дают характеристики ширины самих зон и их расположения в колонке, поэтому на основании таких данных нельзя судить об эффективности разделения двух или нескольких ионов и влиянии на нее различных параметров. [c.181]

Константа ионного обмена равна тангенсу угла наклона прямой, изображающей изотерму ионного обмена, к оси абсцисс. Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионами из раствора. При этом возможны три случая. [c.66]

Все синтезированные до сих пор анионитовые смолы в большей или меньшей мерс неустойчивы к термическому воздействию. Термическая устойчивость анионитов изучена недостаточно, и литература по этому вопросу содержит очень мало сведений. В частности, отсутствуют систематические данные о сравнительной термостойкости анионитовых смол в различных ионных формах. Большинство имеющихся данных относится главным образом к поведению анионитов при термообработке в воде, растворах агрессивных агентов и органических растворителях. Исследуемый температурный интервал, как правило, невелик, а интерпретация полученных результатов в ряде случаев весьма противоречива. При этом основным критерием оценки термостойкости анионитов служит изменение их обменной емкости в процессе нагревания. Несмотря на то, что этот параметр является важнейшей характеристикой сорбента, о термической стойкости анионита и характере процессов, происходящих при его нагревании, все же следует судить по совокупности изменений целого ряда физико-химических свойств смолы и контактирующей с ней среды. [c.170]

Результаты динамических опытов. Очевидно, что самыми интересными данными при испытании смешанных загрузок являются такие, как величина ионообменной способности каким компонентом (катионитом или анионитом) она лимитируется какими характеристиками различных химических анализов скорее и точнее определяется проскок в фильтрат поглощаемых ионов и, наконец, качество фильтрата на режиме ионного обмена в пределах ДОЕ (динамической обменной способности загрузки до проскока улавливаемых ионов из исходной воды). [c.348]

Наиболее подходящей величиной для характеристики силового поля различных катионов можно считать величину подвижности , определяемую экспериментально. Так как в ионной атмосфере Н-катионита катионы водорода энергетически неравноценны (имеют неодинаковую прочность связи с твердой фазой катионита), то чем больше подвижность иона, улавливаемого из раствора, тем большее число обменных катионов водорода он сможет вытеснить из ионной атмосферы. Следовательно, с ростом подвижности катиона в растворе, нри прочих равных условиях, увеличивается глубина его проникновения в ионную атмосферу Н-катионита что сопровождается возрастанием рабочей емкости поглощения. Это подтверждается и экспериментально. [c.494]

Значение операций предварительного разделения. Чем сложнее состав неизвестного образца, тем меньше возможность успешного проведения идентификации его компонентов путем прямого ИК-исследования, поэтому очень важно использовать перед съемкой ИК-спектров различные способы разделения. Если приходится часто анализировать образцы определенного типа, например пластмассы, душистые вещества или пищевые продукты, то можно разработать простую схему разделения и анализа, по которой можно будет почти полностью идентифицировать составляющие весьма сложных смесей. В этих схемах для разделения смесей можно использовать экстракцию растворителем, адсорбционную хроматографию, ионный обмен, препаративную газо-жидкостную хроматографию с последующей записью ИК-спектров полученных фракций. Подобные аналитические схемы можно использовать для идентификации малых примесей и загрязняющих веществ, для характеристики параллельно образующихся продуктов, для определения состава ило-образных осадков, шламмов или побочных продуктов. [c.207]

Присутствие парамагнитных ионов в водном растворе вызывает уширение линий воды в ЯМР-спектре (см. раздел, в котором рассматривается химический обмен). Парамагнитные ионы влияют и на продольное время релаксации 7i и на поперечное время 2 [69]. При полном анализе этого явления необходимо рассмотреть ряд различных факторов. Молекулы воды в системе можно разделить грубо на две категории молекулы в координационной сфере и молекулы в объеме растворителя. Координированные молекулы удерживаются на своих местах более прочно и менее подвержены обмену протонов, протекающему между молекулами воды, чем другие молекулы, находящиеся в объеме растворителя. С другой стороны, магнитное поле иона сильнее влияет на координированные молекулы воды и тем самым на релаксацию, индуцированную этим ионом. На ширину линии влияют следующие релаксационные характеристики [c.319]

Другой особенностью кривых титрования является зависимость их хода от природы обменного катиона. Кривые титрования в случае комплексных полимерных кислот не являются характеристикой способности к диссоциации активных центров и зависимости степени диссоциации от pH раствора. Фиксированный ион образует с противоиона-ми ионные пары различной прочности и поэтому кривые титрования от- [c.72]

Первые параграфы посвящены краткому изложению некоторых общих положений приведено несколько замечаний о факторах, влияющих на структурную устойчивость ( 2), обсуждены возможные магнитные обменные взаимодействия ( 3) и влияние электростатического кристаллического поля на электронные состояния ионов в соединениях ( 4). В Б и 6 подробно обсуждены различные типы материалов там рассмотрены соединения, образованные соответственно с ионами непереходных и переходных металлов. Чтобы дать экспериментаторам как можно больше сведений, автор привел в приложении I ссылки на самые последние исследования фазовых диаграмм для многих систем. В приложении П (таблицы П.1—П.62) собраны структурные и магнитные характеристики соединений. В каждой таблице в последнем столбце указаны номера работ, которые вынесены в отдельный список, хотя многие из них дублируются в списке литературы к основному тексту. [c.13]

Сравнительная характеристика полной динамической обменной емкости (мг-экв/г) различных анионитов по галогенид-ионам [c.91]

Необходимо еще раз подчеркнуть, что обменные ионы в пределах одного глинистого минерала вызывают изменения тех или иных структурно-механических констант и характеристик, условного модуля деформации и коэффициента устойчивости коагуляционной структуры всего лишь в несколько раз, в то время как глинистые минералы различного кристаллического строения образуют системы, отличающиеся друг от друга по механическим показателям в десятки раз. [c.101]

Однако с развитием полупроводниковой промышленности и промышленности чистых веществ потребовалось определять значительно меньшие содержания примесей в сурьме и ее соединениях, чем те, которые можно определять прямыми спектральными методами. В связи с этим стали использоваться химико-спектральные методы, включающие предварительное концентрирование определяемых примесей. В большинстве случаев это достигается удалением основы различными методами, а также экстракцией S1), в том числе экстракцией бутилацетатом [187, 446, 447, 671] и 2,2 -ди-хлордиэтиловым эфиром [102, 800, 803] из растворов НС1 и ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой [802], 2,2 -дихлордиэтиловым [805] и диэтиловым эфиром [549] из растворов НВг, отгонкой в виде ЗЬВгз [25, 457, 458] и Sb lj [50а, 187], ионным обменом [767, 803, 804) и направленной кристаллизацией [808] двухступенчатым концентрированием, включающим метод направленной кристаллизации и экстракции бутилацетатом [382]. Химико-спектральные методы характеризуются в среднем на 1—2 порядка более высокой чувствительностью по сравнению с прямыми спектральными методами. Краткие характеристики химико-спектральных методов определения примесей в сурьме и ее соединениях приведены в табл. 16. Эти методы, включающие концентрирование примесей путем их выделения из анализируемого материала (например, зонная плавка [606]), используются редко. [c.160]

В табл. 8.1—8.12 собраны адсорбционные емкости различных цеолитов при разных давлениях и температурах, представленные Б единицах веса или объема в зависимости от того, каким методом измерялась адсорбция. В тех случаях, когда ионный обмен сильно 1 зменяет молекулярно-ситовые свойства цеолита, показаны адсорбционные емкости разных катионных форм. Поскольку в литературе опубликовано очень много данных об адсорбционных свойствах цеолитов, в приведенных ниже таблицах собраны лишь наиболее важные характеристики. [c.635]

Величина ДФ .б представляет собой ту часть термодинамического потенциала ионного обмена, которая относится к изменению гидратационного состояния ионита при ионном обмене, протекающем с участием разбавленного (бесконечно разбавленного) раствора. Принимая во внимание, что изменение гидратационных характеристик во внешнем растворе не зависит от вида ионита, можем с полным основанием считать, что именно величина ДФааб ответственна за различную селективность ионного обмена в ионитах с различным содержанием кроссагента. [c.103]

Катионные формы цеолитов У готовили ионным обменом Na-фopмы с растворами солей соответствующих катионов по методике, описанной ранее [1, 4]. В полнкатионные формы катионы вводили одновременным обменом. Сохранность структуры после обмена и различных обработок цеолитов контролировали путем измерения адсорбционной емкости по азоту и с помощью рентгенофазового анализа. Некоторые характеристики изученных образцов приведены в табл. 1. [c.105]

Определение характеристики ионита в динамических условиях. Свойства смолы в колонне являются наиболее важной характеристикой любого ионита. Ни один метод испытания не может включать всевозможные пары ионов. Оценка применимости и экономичности ионита может основываться на испытании катионитов вводородном и натриевом циклах и анионитов в гидроокисном и хлоридном циклах. Для оценки ионитов важное значение имеют кривые зарядки (обменная емкость как функция удельного расхода регенерирующего вещества) для различных циклов и обменная емкость (при различных удельных расходах регенерирующего вещества, меньших удельного расхода при насыщении ионита) как функция производительности. Натриевый цикл изучают путем обмена ионов кальция на ионы натрия. Аниониты изучают, обменивая гидроксильные ионы на хлор-ионы и хлор-ионы на ионы сульфата. [c.160]

Теория и практика ионного обмена подробно рассмотрены в соответствующих руководствах и обзорах [50—52]. Как и при экстракции, концентрирование при ионном обмене заключается в перераспределении примесей между водной и твердой органической фазами (хотя и по разным мехаиизмам), поэтому одной из основных характеристик процесса также является коэффициент распределения. Однако, учитывая большую зависимость набухаемости ионитов от состава водной фазы, при расчете этого коэффициента используют концентрацию примесей в воздушно-сухом ионите. В литературе приведены многочислевные данные о значениях коэффициентов распределения при ионном обмене, однако при разработке конкретных методик анализа практическое значение этих результатов весьма невелико. Дело в том, что эти данные были получены при сорбции индивидуальных ионов из чистых растворов кислот (или кислотно-органических., смесей) на катионитах в Н-форме или анионитах в форме соответствующего аниона кислоты. При проведении анализа реальных образцов, переведенных в растворенное состояние, образуется среда сложного состава, включающая различные ионы макрокомпонентов и примесей, так что в данном случае коэффициент распределения представляет формальную величину,, рассчитанную по определенным правилам. Более целесообразным для характеристики ионообменного концентрирования является использование фактора выхода. [c.54]

В литературе, посвященной ионному обмену, обычно дается характеристика ионитов, которая включает описание их физических свойств (зернения, плотности, механической прочности, способности к набуханию) и некоторых химических свойств (обменной способности, типа активных групп, устойчивости по отношению к различным растворителям и др.). Эти данные служат для расчета технических ионитовых фильтров, а также для использования ионитов в лабораторных условиях. Однако такая характеристика не дает полного представления о свойствах ионитов. Кроме того, в определении ряда свойств ионитов, например обменной способности, имеется несогласованность между отдельными исследователями. В настоящее время остро ощущается необходимость в рациональной физико-химической характеристике ио1гита, основанной на теории ионного обмена. Эта теория хорошо разработана для статических условий, в то время как для динамики ионного обмена мы не имеем закон-ченно11 теории, подтвержденной экспериментом кинетика же обмена ионов находится в стадии начального изучения. Поэтому в настоящее время характеристика ионитов может быть дана лншь на основании статической теории. [c.5]

Диффузионные характеристики цеолита типа А легко изменить, если произвести обмен ионов натрия на катионы большего или меньшего размера. При обмене натрия на калий эффективный диаметр пор уменьшается, в то время как в кальциевой фор>хе размер пор увеличивается до полного диаметра кольца каркаса. Диффузия различных молекул на цеолитах типа А интенсивно изучалась именно из-за возможности контролируемого изменепия диаметров пор. Изучена кинетика диффузии и адсорбции постоянных газов и углеводородов на разных катионных формах этого цеолита. В качестве иримера иа рис. 8.28 показана адсорбция азота и аргона на порошке цеолита NaA [153]. Скорость адсорбции обоих газов быстро уменьшается с понижением температуры. На начальном участке кривой, соответствующем нескольким первым минутам, имеется прямолинейный участок, на котором выполняется диффузионный закон. [c.686]

На рис. 1 графически представлено изменение физико-химических характеристик различных ионных форм анионита с ростом температуры. Графики показывают, что в изученном интервале температур исследованные ионные формы анионита в значительной мере изменяют свои свойства. Наиболее устойчивой является хлоридная форма, а наименьшей тepJno тoйкo тью обладает гидроксильная форма, для которой потеря обменной емкости при температуре 200° составляет 97%, т. е. смола практически полностью утрачивает обменные свойства. Для всех ионных форм изменение физико-химических характеристик происходит симбатно с ростом температуры. Исследованные ионные формы анионита в порядке уменьшения термостойкости располагаются в следующий ряд [c.171]

Графически, откладывая по оси ординат равновесные отнош-ения в твердой фазе, а по оси абсцисс — равновесные отношения в растворе, можно получить изотермы ионного обмена. Константа ионного обмена равна тангенсу угла наклона изотермы к оси абсцисс. Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионайи из раствора. Если Клв> — ион раствора имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. Если — ион раствора имеет. меньшее сродство чем ион ионита. Обмен незначителен. Если /( в=1 —сродство обоих ионов одинаково. [c.72]

Кроме ионизации, для явлений газового разряда имеют очень большое значение также и процессы возбуждения атомов и молекул. Всякий газ при прохождении через него тока представляет собой смесь не только электронов, нейтральных и одно- и многократно ионизованных атомов и молекул, но ещё и атомов и молекул, находящихся на различных ступенях возбуждения, а также возбуждённых ионов. Все эти частицы взаимодействуют между собой и находятся в постоянном энергетическом обмене, определяющем течение разрядных процессов. К возбуждению атомов и молекул ведут процессы, аналогичные тем, которые приводят к ионизации. Для того чтобы овладеть явлениями прохождения э.пектрического тока через высокий вакуум и газы и быть в состоянии придать вольтамперной характеристике данного электровакуумного прибора ход, необходимый для практических целе 1, надо изучить все элементарные процессы ионизации, возбуждении и рекомбинации и установить связь между этими процессами и макроскопическими параметрами разряда. Необходимо также изучш I. характер движения заряженных частиц в высоком вакууме и в газах при отсутствии электрических и магнитных полей и особенпо при их наличии. Далее, необходимо помнить, что электрическое ноле в высоком вакууме и в газах обусловливается не только геометрической формой электродов и наложенной между ними разностью потенциалов, но и зарядами электронов и ионов, передвигающихся в пространстве менаду электродами. Поэтому учение [c.12]

Для характеристики ионообменных равновесных процессов важно исследовать предварительно природу различных обменных групп. Полярные группы могут быть исследованы путем титрования ионита, все обменные группы которого насыщены ионами водорода или гидрония. Ионит в этом состоянии можно рассматривать как кислоту. Этот путь был широко использован разными авторами при исследовании почв и глин [248, 349—352] (методы, применяемые при этих исследованиях, будут рассмотрены в одной из следующих глав). Кислотно-основные свойства различных обменных групп, как, например, сульфоксильной группы в ядре (—ЗОзН), метиленсульфоксильной группы (—СПзЗОзН), карбоксильной (—СООН)и фенольной (—ОН), представлены на рис. 8— И. Кривые титрования смол совершенно аналогичны кривым [c.30]

Уже простая смесь ионнопостроенных солей с общим ионом содержит две частицы, будь то катион или анион, обладающие различной силовой характеристикой (плотность заряда, радиус иона). Это приводит к усилению связи между ионом с большей плотностью заряда и общим ионом, в результате чего снижается подвижность этого иона, наблюдается некоторое увеличение объема и снижается поверхностное натяжение смеси. Появление в такой смеси еще одного постороннего иона усиливает этот эффект, т. е. расплав типа А, ВЦХ, Y будет обладать более выраженным ионным взаимодействием сравнительно со смесью А, ВЦХ или АЦХ, Y, так как появляется возможность парного взаимодействия между про-тивоионами с близкими энергетическими характеристиками. К примеру, в системе Na l — K l эквивалентная электропроводность описывается простейшим уравнением [6], частичная замена хлорида натрия на бромид натрия, кстати, имеющий близкую электропроводность, приводит к появлению минимума на изотерме свойства, а отклонение опытного значения эквивалентной электропроводности от рассчитанной для простейшего случая (эквимолярный состав при 800° С) достигает — 5,9% [4]. Для системы Na, KII 1, I расчет изобарного потенциала реакции обмена при 800°С дает величину 3,0 ккал. Оказывается, что обменная реакция находит отражение на изотермах ряда физико-химических свойств для пары Nal — K l (нестабильной) отклонение мольного объема от [c.71]

Вообще говоря, можно предположить, что для достижения максимальной обменной емкости молекулярная сетка смолы должна содержать возможно большее число активных групп. Это предположение верно, однако следует иметь в виду, что степень набухания в воде зависит от концентрации активных групп в смоле и от числа поперечных связей между цепями. Все ионоактивные группы способствуют процессу растворения, тогда как поперечные связи препятствуют ему. Результатом этих двух противоположных тенденций является ограниченное набухание смолы в воде. Важной характеристикой обменной способности служит концентрация активных групп, рассчитанная на единицу объема набухшей смолы, так как во всех с.иучаях практического применения смола находится в набухшем состоянии. Определенная таким образом обменная способность достигает максимального значения при частом повторении поперечных связей и при высокой концентрации активных групп по длине цепи. Однако обычно приходится итти на некоторый компромисс. Дело в том, что прогрессивно идущее упрочнение структуры с целью увеличения обменной емкости одновременно замедляет скорость диффузии ионов внутрь смолы и таким образом скорость ионного обмена уменьшается по мере увеличения ионообменной емкости. В этом отношении максимальная эффективность будет зависеть от скорости, требуемой для данного процесса. Так, например, для деминерализации воды, содержащей 0,05 г/л карбоната кальция, можно удовлетвориться малой скоростью, тогда как для удаления 6% солей из сахарного раствора потребуется уже большая скорость. Таким образом, лможет возникнуть необходимость в неско.1ьких различных типах смол, например в смоле с малой скоростью обмена, но с большой емкостью, или, наоборот. [c.51]

Более полную характеристику обменных свойств ионитов дают так называемые изотермы обмена (рис. 1, 2). Для большинства изученных ионов изотермы обмена Н+—Ме " " имеют S-образный вид, что свидетельствует об обращении селективности катионитов в зависимости от соотношения конкурирующих противоионов в твердой фазе. Преимущественное поглощение ионов металла по сравнению с ионами водорода наблюдается при различных значениях эквивалентной доли ионов Ме в фазе катионита, что зависит от природы сорбируемого иона и типа образца. Так, для СКК и SiSb характерна высокая избирательность к ионам d " , Sr , Ва +, различие в величинах сорбции Sr и Са " и почти полное отсутствие сорбции ионов Mg " и N1 для PSb с небольшим содержанием [c.16]