Дегидрогенизация катализаторы для нее

Активность катализатора проверялась дегидрогенизацией циклогексана при 300—305° с объемной скоростью [c.179]

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деароматизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, сульфокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру [11]. Ароматические углеводороды, получпвшиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием кон-спгнти зт фракций даны в табл. 2. [c.63]

Г. Д. Гальперн [21] показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина (фракции 185—195°) над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни дегидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не имеют места в случае дегидрогенизации лигроиновых фракций. [c.165]

В катализате (бензол, циклогексан) определением показателя лучепреломления по Г. С. Павлову [22] установили количество бензола, образовавшегося дегидрогенизацией циклогексана. Катализатор 60% циклогексана переводил в бензол. [c.179]

Деароматизированные фракции норийского бензина подвергались дегидрогенизации над катализатором (диаметр трубки — 21 см, длина слоя катализатора — 70 см, количество его — 22,5 г). Палладий на активированном угле (22% палладия) приготовлен по методу акад. Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [21]. [c.133]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрирование). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама однако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида вольфрама можно практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования диизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

См. также Дегидрогенизация катализаторы 2/670, 12, 23. 26. 100, [c.588]

Перед тем как проводить дегидрогенизацию, катализатор необходимо до-восстановить в токе водорода в каталитической трубке при 300 °С (рис. 118). При этой температуре катализатор выдерживают 2—3 ч до прекращения выделения воды. Выгружать катализатор из трубки до полного окончания работы с ним не рекомендуется, так как при этом он часто теряет активность. [c.364]

Дегидрирующая способность катализаторов определялась по Г. С. Павлову [45]. Активность применяемых катализаторов колебалась от 85 до 100%. Над катализатором пропускались деароматизированные фракции при 300—305° с объемной скоростью от 0,03 до 1 час . Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировалось измерением показателя преломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой из фракций активность катализатора проверялась она оставалась почти неизменной. [c.153]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

После дегидрогенизации каждой фракции катализатор нагревался в течение 6 час. в токе водорода при 375°, определялась его активность и проводилась дегидрогенизация следующей фракции. [c.179]

Катализатор содержал 7,89 7о платины, вес его — 38 г, длина слоя катализатора — 72 см, диаметр трубы электропечи — 2,1 см, объемная скорость пропускания смеси 0,026 мл/час. Дегидрогенизация велась при 310—315°. [c.220]

Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ в 1934 г. при попытке выяснить, способно ли к дегидрогенизации в присутствии Р1-катализатора шестичленное кольцо 2-метилбицикло[2.2.1]гептана [135] [c.122]

Перед дегидрогенизацией катализатор следует довосстановить в токе водорода, загрузив в каталитическую трубку прибора для дегидрогенизации такое его количество, которое требуется для работы (50 ли). Катализатор нагревают в токе водорода при медленном повышении температуры с таким расчетом, чтобы за 2 ч температура достигла 320 °С. После этого температура снижается до 30 J °С, и катализатор выдерживается в этих условиях еще 1 ч. [c.243]

Исходным сырьем для получения бутадиена хМогут служить нефтепродукты и природные газы. Этот путь был использовал Бызовымкоторый подвергал специальному каталитическому разл ожению нефтяные погоны и из продуктов разложения выделял бутадиен. Подобный ороцесс в относительно скромных масштабах в настоящее время реализуется в США. Значителыно более широкое развитие в американской промышленности имеют процессы каталитической дегидрогенизации (катализаторы — окись хрома и окись алюминиябутана и бутилена в бутадиен [c.360]

Окисление нропионитрила кислородом воздуха в газовой фазе приводит к точно такому же результату, что и его дегидрогенизация. Катализатором этого процесса является тонкоизмельченцая медь или серебро реакция облегчается прибавлением 2% йода [2273] или бромистого водорода [2274]. В присутствии йода степень превращения составляет 25%, а выход 80—85%. [c.468]

Экспериментальная часть. Мирзаанский бензин был выделен нами путем фракционирования мирзаанской нефти. Ароматические углеводороды удалялись 99% серной кислотой. Из деароматизированного бензина отбиралась фракция 95—122° и подвергалась дегидрогенизации ыа платинированном угле при 300—305° со скоростью 6 мл/час. Платинированный уголь был приготовлен по указанию Пак-кендорфа и оТедер-Паккендорф [9], Катализатор в количестве 33 г помещался в стеклянную трубку диаметром в 2 см длина слоя катализатора 60 см. Трубка нагревалась в электропечи типа Гереуса, температура которой измерялась термопарой и регулировалась терморегулятором. Активность [c.62]

Для установления природы пафте110вых урлеводородов деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле (Р1 10%), содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [5]. Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол. [c.85]

Лктивиость катализатора проверяли дегидрогенизацией циклогексана при 300—ЗОЗ С. Количество бензола, образовавшегося при дегидрогенизации циклогексана в смеси бен-зол-циклогексаи, вычисляли путем определения показателя лучепреломления по Г. С. Павлову [9]. В результате определения было установлено, что катализатор имел 95% активность. Над этим катализатором в слабом токе водорода при температуре 300—305°С пропускали деароматизированные фракции сацхенисской нефти с объемной скоростью 0,1 час". [c.100]

Для проверки активности катализатора через трубку при 300—305° был пропущен циклогексан в слабом токе водорода процент дегидрогенизации циклогексана определялся рефрактометрически по Г. С. Павлову [22]. Катализатор 90% циклогексана переводил в бензол. Над этим катализатором фопускался деаромат зированный бензин при 300 305° со скоростью 6 мл/час в слабом токе водорода приемник охлаждался твердой углекислотой со спиртом. Полнота дегидрогенизации контролировалась измерением показателя лучепреломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой фракции активность катализатора проверялась, и она оставалась неизменной. [c.133]

Следующей ста.дией исследования являлась дегидрогенизация гидроароматических углеводородов, входящих в состав-деароматизированных бензино-лигроиновых фракций грузинских нефтей, для чего готовились катализаторы палладий на активированном угле и платина на активированном угле с добавлением железа с целью подавления реакции гидрогено-лнза циклопснгаиовых углеводородов. [c.153]

Следующей стадией исследования являлась дегидрогенизация гидроароматических углеводородов, входящих в состав деароматизированных фракций над платинированным углем. Катализатор был нритотовлеп по методике Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [26], он содержал 7,8% платины и находился ранее в употреблении. [c.167]

Исследуемые фракции проводились над катализатором с объемной скорох тью, равной 1. Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировалось измерением показателя лучепреломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой из фракций активность катализатора проверялась, она оставалась почти неизменной. [c.167]

Дегидрирование деароматизированного бензина производилось в электропечи над платинированным углем, содержащем 22% палладия, длина слоя катализатора — 72 см, вес катализатора — 28,1 г, диаметр стеклянной трубки, в которой находился катализатор — 2,1 см. Температура печи регулировалась терморегулятором и измерялась термопарой. Активность катализатора проверялась дегидрогенизацией ииклогексана при. 305—310° по Г. С. Павлову [17]. Дегидрирование деароматизированной фракцин 60—150° норийского бензина проводилось ири той же температуре (305—310") со-скоростью 5 мл в час. [c.218]

Полнота дегидрирования проверялась измерением показателей лучепреломления катализатов. После полного дегидрирования гексагидроароматических углеводородов, входящих в состав норийского бензина, активность катализатора проверялась и она оказалась почти прежней. После завершения дегидрогенизации катализат сушился над хлористым кальцем, перегонялся в присутствии металлического нат- [c.218]

Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [20]. Активность катализатора проверялась дегидрогенизацией ииклогексана по Павлову [17]. Катализатор переводил 56% циклогексана в бензол. Деароматизированный бензин пропускался над катализатором с объемной скоростью — 0,024 мл/час на единицу объема катализатора при 300—305° в слабом токе водорода. Окончание дегидрогенизации проверялось измерением показателя лучепреломления. [c.226]

После окончания дегидрогенизации вышеуказанной фракции, активность катализатора проверялась и она оставалась почти прежней, Катализаты не реагировали ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие непредельных углеводородов в катализатах, Катализат сушился и перегонялся над металлическим натрием, затем определялись константы и производилось его деароматнзация, как это показано выше, Деароматизированный катализат после соответствующей промывки и сушки перегонялся над металлическим иатрнем и определялись е1о физические свойства. Вычисление содержания циклопентановых углеводородов производилось по максимальной анилиновой точке деароматизированного катализата и перечислялось на исходную фракцию. Данные, полученные иами, ио содержанию химического состава фракции 60—150° мирзаанской нефти, приведены в табл. 6. [c.227]

Изомеризаты промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились хлористым кальцием, перегонялись над металлическим натрием и затем определялись кои- х танты. Для определения количества вновь образовавшихся циклогексановых углеводородов изомеризаты подвергались дегидрогенизации над вышеуказанным катализатором. По окончании дегидрогенизации нзомеризат-катализаты сушились, перегонялись над металлическим натрием и определялись физические свойства. После удаления ароматических углеводородов из бензина и соответствующей его промывки, сушки и перегонки снова определялись те же константы. Зная количество циклопентановых углеводородов, находящихся в исследуемом бензине до изомеризации, значение анилиновых точек изомеризат-катализатов и деароматизи-роваиных изомеризат-катализатов, определялся прирост ароматических углеводородов и количество изомеризованных циклопентановых углеводородов. Данные, полученные в результате исследова)шя приведены в таблицах (7,8). Проведенное исследование показало, что максимальный эффект изомеризации достигается применением гумбрина в качестве катализатора, активированного 30%-иым раствором соляной кислоты. [c.230]

Переходные металлы являются хорошими избирательными катализаторами для дегидрогенизации. Однако на примере С2Н5ОН и НСООН было показано [И], что физическое состояние катализатора, так же как его химическая структура, может влиять на относительные скорости двух параллельных реакций. [c.540]

В таком случае реакции 3 или 3 будут определять скорость процесса и давать закон нервого порядка по адсорбированному спирту. Однако так как реакции дегидрогенизации ускоряются металлическими катализаторами, особенно металлами переменной валентности, то весьма вероятно, что реакции на поверхности могут протекать с участием свободных радикалов, которые образуют не очень сильные связи с атомами металла на поверхности. Если обозначить атомы металла на поверхности через М, то механизм такой реакции можно представить следующим образом [c.542]

Кроме изомеризации, непредельные углеводороды, включая и свежеобразованные в процессе изоолефипы, насыщаются водородом, выделяющимся при дегидрогенизации высокомолекулярных олефинов с образованием продуктов уплотнения, в том числе кокса на катализаторе. Экспериментально установлено, что при дегидрогенизации получается примерно 50% необходимого водорода. [c.46]

В таких соединениях шестичленное кольцо легко превращается и ароматическое ядро, даже когда одновременно происходит удаление метильной и карбонильной групп, а также водородных атомов. Обычно при каталитическом гидрировании циклогексенов и циклогексадиенов в качестве побочного продукта находят соответствующий ароматический углеводород, образовавшийся в результате дегидрогенизации или дис-аропорционирования над катализатором. [c.487]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

При длительном контакте катализатор СгаОд А1гОз (полученный совместным осаждением) превращает триметилциклогексены большей частью в смесь всех трех триметилбензолов. Когда промежуточный продукт содержит алкильную группу, большую чем метил, возникают осложнения, вызванные дегидрогенизацией боковой цепи при наличии такой длинной алкильрой группы, как бутил, образуется нафталин. [c.489]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

В случае достаточно высокой температуры крекинга могут также иметь место вторичные реакции. Дегидрирующие катализаторы, в частности, платинированные или палладированные уголь или асбест, никель и хромовые катализаторы способствуют ароматизации нафтеновых колец. Если кольцо по величине недостаточно для образования ароматического кольца, тогда дегидрогенизация идет с большим трудом и обычно сопровон дается крекингом кольца. [c.111]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология