Вид потенциала связи

Другая причина возникновения межфазных скачков потенциала связана, как отмечалось выше, с взаимным наложением уже существующих на открытых фазах дипольных слоев и с их модификацией. Так, если незаряженный металл привести в контакт с раствором, то поверхностный потенциал на границе металл — раствор обязательно будет равен поверхностному потенциалу [c.28]

Яв7 1п ) dX- потенциал связи воды в ккал/кг [c.433]

Изменение изобарного потенциала связано с константой равновесия реакции следуюш,им уравнением [c.22]

Слагаемое учитывает факт, что минимум потенциала связи меньше, чем соответствующая энергия диссоциации, на величину энергии нулевых колебаний (рис. 4.1). Так [c.104]

Допустим, что приобретение электродом соответствующего значения потенциала связано с электрохимическим процессом, происходящим при погружении, например, индифферентного электрода из благородного металла в раствор, содержащий какую-нибудь окислительно-восстановительную (редокс) систему (пару) На поверхности такого металла, обладающего электронной проводимостью, но не способного в данных условиях к окислению или восстановлению, с большей или меньшей скоростью происходит обмен электронами с окисленным (Ох) и восстановленным (Red) компонентами данной редокс системы Ох + пе = [c.20]

Возникновение электродного потенциала связано с электрохимическим процессом, происходящим на границе раздела металл/раствор. При погружении, например, индифферентного электрода из благородного металла в раствор, содержащий окислительно-восстановительную (редокс) систему (пару), устанавливается динамическое равновесие, которое может быть выражено следующим уравнением [c.102]

Возникновение диффузионного потенциала связано с условиями, которые можно рассматривать как незначительно отличающиеся от равновесных, поэтому величина может быть получена на основе термодинамических данных. Элект- [c.44]

Согласно уравнению Гиббса — Гельмгольца изменение термодинамического потенциала связано с термохимическим тепловым эффектом реакции при постоянном давлении Рр [c.61]

Окислительный потенциал этой пары зависит от концентрации водородных ионов раствора. Для измерения pH в испытуемый раствор вводят щепотку хингидрона, погружают платиновый электрод и измеряют его потенциал. Связь между концентрацией водородных ионов раствора и потенциалом платинового электрода выражается уравнением [c.436]

Адсорбционный объем и адсорбционный потенциал связаны некоторой зависимостью, которая может быть найдена по изотерме адсорбции и формулам (П.10) и (II.11). График зависимости / = /(б), называемый характеристической кривой, как показывают опытные данные, остается неизменным при изменении температуры. Температурная инвариантность характеристической кривой позволяет построить изотерму адсорбции ири любой заданной температуре, если известна хотя бы одна изотерма адсорбции. [c.30]

В ряде случаев возникновение мембранного потенциала связано с тем, что поры мембраны не соответствуют размерам ионов определенного знака. Мембранные потенциалы весьма стойки и могут без изменения сохраняться долгое время. В тканях растительных и животных организмов, [c.233]

В водных растворах органических веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда АЕ>0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. Зависимость Г и от концентрации органического вещества в большинстве случаев выражается кривыми, имеющими пределы, причем адсорбционные скачки потенциала растут в первом приближении прямо пропорционально адсорбции (рис. 49). Из этих результатов можно сделать два вывода. Во-первых, о том, что адсорбция органического [c.92]

В водных растворах органических-веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда Аф > 0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. [c.94]

Все три потенциала связаны мелсду собой уравнением, которое получило название правило Лютера . Оно основано на том, что если система переходит из одного состояния в другое обратимо и изотермически, то изменение энергии Гиббса AG не зависит от путей перехода. Переход Fe -i>- Fe + может происходить непосредственно (путь I) или через промежуточные стадии Fe Fe и далее Fe Fe (путь II). Изменения энергии Гиббса для этих путей перехода равны соответственно [c.329]

На границе двух неодинаковых растворов всегда возникает разность потенциалов, которая называется диффузионным потенциалом. Возникновение диффузионного потенциала связано с неодинаковой подвижностью катионов и анионов, находящихся в растворе. Величина диффузионных потенциалов обычно не превышает нескольких десятков милливольт. Поэтому в технической электрохимии, как правило, их не учитывают. Однако при точных электрохимических измерениях принимают специальные меры для максимального уменьшения диффузионных потенциалов. [c.331]

Величина ц-потенциала связана со скоростью электрофореза заряженных частиц уравнением Гельмгольца—Смолуховского [c.406]

Общая константа образования К. равна произведению последовательных констант образования. Эту величину обычно используют для расчета термодинамических функций. Изменение изобарноизотермического потенциала связано с константой образования (равновесия) следующим соотношением [c.287]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Поскольку Р У, Т)—характеристическая функция, из (УП.27) можно найти любые термодинамические величины, выражая их через 1п 2 и соответствующие производные от 1п2. Этим определяется особая роль суммы по состояниям 2 в статистической термодинамике. Хорошая модель системы в статистической термодинамике отличается от плохой в первую очередь возможностью или невозможностью вычислить сумму по состояниям 2. При этом пе всегда нужно искать полное выражение для 2. Для нахождения энергии и теплоемкости достаточно найти зависимость 1п2 от температуры расчет давления при заданной температуре связан только с определением зависимости 1п2 от объема системы и т. п. Это позволяет при решении отдельных задач использовать даже такие модели системы, для которых не удается полностью определить сумму по состояниям 2, но можно установить ее зависимость от Т или V. Однако вычисление энтропии, энергии Гельмгольца или химического потенциала связано с нахождением абсолютной величины 2. [c.208]

Мембранный потенциал. Диффузионный потенциал может сильно возрасти, если растворы электролитов разных концентраций разделить мембраной, проницаемой только для ионов с каким-либо одним зарядом. Такое свойство некоторых мембран объясняют, в частности, тем, что свободные карбоксильные группы таких мембран, заряженные отрицательно, притягивают и пропускают только катионы и отталкивают анионы (рис. 21). Но существуют также мембраны, проницаемые только для анионов, например оболочка эритроцитов. Возможно, что там избирательность мембраны в какой-то степени обусловлена положительно заряженными аминогруппами. Возникновение мембранного потенциала связано не только с особенностями химической структуры и строением мембран, но и с возможным несоответствием размеров ионов и пор в мембране (стр. 24). [c.51]

Возможно, что там избирательность мембраны в какой-то степени обусловлена положительно заряженными аминогруппами. Возникновение мембранного потенциала связано не только с особенностями химической структуры и строением мембран, но и с возможным несоответствием размеров ионов и pop в мембране (стр. 39). [c.71]

Следовательно, работа, совершаемая системой, и изменение изобарного потенциала связаны соотношением. ... [c.156]

Возникновение диффузионного потенциала связано с диффузией ионов электролита в растворе против градиента концентрации. Так как ионы, обладающие большей подвижностью, диффундируют в более разбавленный раствор с большей скоростью, на границе соприкосновения двух растворов создается двойной электрический слой с соответствующим скачком потенциала. Возникающая разность потенциалов будет ускорять движение менее подвижного иона и замедлять движение более подвижного, пока не наступит стационарное состояние, при котором скорости диффундирующих ионов сравняются и растворенное вещество начнет диффундировать как единое целое. Таким образом, дальнейшее взаимное перемещение ионов прекращается. Равновесная разность потенциалов, установившаяся в пограничном слое между двумя растворами, носит название диффузионного потенциала. [c.262]

При поляризации перехода сила тока и катодный потенциал связаны экспоненциальным уравнением [c.170]

Формальный потенциал — это потенциал, относящийся к одномолярным концентрациям окисленной и восстановленной форм вещества и к определенным точно известным концентрациям остальных веществ, содержащихся в растворе. Так, стандартный потенциал пары при условии отсутствия побочных процессов и при активности обеих частиц, равной единице, равен 0,77 В. Однако потенциал этой же пары в 1 М растворе хлорной кислоты, отнесенный к 1 М концентрации (не активности) обеих частиц, становится равным 0,73 В. Хлорная кислота не образует каких-либо комплексных ионов с ионами железа изменение потенциала связано в данном случае с тем, что высокая ионная сила раствора приводит к изменению коэффициентов активности частиц, причем для ионов Ре - - это изменение вследствие более высокого [c.385]

На рис. 2,12 изображена зависимость потенциала выделения хлора и кислорода и выхода хлора по току от анодной плотности тока. С ростом плотности тока доля тока на выделение кислорода уменьшается, что соответствует повышению выхода хлора по току. С повышением активности ионов хлора в растворе потенциала его выделения сдвигается в сторону менее -положительных значений и увеличивается выход по току, уменьшение выхода хлора по току при достижении определенного потенциала связано с возрастанием диффузионных ограничений по доставке ионов хлора к аноду с ростом плотности тока. [c.143]

Поскольку при нагреве скорость коррозии во всех исследованных средах увеличивалась, можно считать, что облагораживание потенциала связано только с преимущественным облегчением катодной реакции. Так как эта реакция в значительной мере контролировалась в случае сплавов на основе железа стадией рекомбинации водорода, эффект нагрева сводился к облегчению рекомбинации. Если считать, что пластическая деформация снижает энергию активации процесса рекомбинации, то термическая активация рекомбинации (нагревом от 25 до 50° С) будет меньше проявляться при более высоких степенях деформации и облагораживание потенциала при повышении температуры ири этих уровнях деформации будет происходить слабее, что и наблюдалось в неингибированной 4%-ной НС1 и в присутствии уротропина. [c.156]

Система характеризуется идеальной поляризуемостью при наличии в растворе поверхностно-активных полярных молекул органического вещества. В этом случае, так же как и б третьем, наблюдается сдвиг гальвани-потенциала относительно точки измерения. Изменение гальвани-потенциала связано с ориентированной адсорбцией органических молекул и вытеснением полярных молекул воды. При измерениях определяется суммарный потенциал, вызванный адсорбцией органических молекул и десорбцией молекул воды. [c.16]

Определение электродного потенциала связано с измерением его относительно одного и того же электрода и, кроме этого, с выбором точки измерения. [c.17]

Поскольку коэффициенты а, входящие в выражение для формального потенциала, связаны с константами конкурирующих реакций, [c.183]

В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активацпи разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации <7о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи ). Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются прочности внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация. [c.95]

Участок b связан с фазовым р-хх переходом, обусловленным выходом растворенного в палладии водорода на поверхность. Скорость выхода абсорбированного водорода на поверхность сравнима со скоростью снятия адсорбированного водорода анодной поляризацией, что обусловливает постоянное значение стационарного-потенциала. Растворенный водород не влияет на равновесный потенциал катализатора, который определяется только концентрацией поверхностно-адсорбированного водорода. Влияние растворенного водорода на стационарный потенциал связано со скоростью его выхода на поверхность и с энергией его связи с катализатором. Участки а и с кривой 1 (рис. 40) отвечают снятию адсорбированного водорода, участок d — заряжению двойнога слоя. [c.192]

Возникновение диффузионного потенциала связано с различием в подвижностях катиона и аниопа соли, диффундирующей из раствора с большей концентрацией в раствор с меньшей концентрацией. Например, в случае диффузии 2п504 из раствора с концентрацией С] в раствор с концентрацией ион 8042- как более подвижный [c.300]

На электросорбцию трипсина, кроме влияния кислотности среды, влияет взаимодействие заряженных форм белка с поляризованной поверхностью. Уменьшение адсорбционной емкости отрицательно заряженного сорбента определяется отталкиванием анионов белковой молекулы от одноименно заряженной поверхности. Возрастание адсорбции при увеличении положительного потенциала связано с процессом изменения структуры этого белка с основным. [c.6]

Таким образом, удается выяснить целый ряд особенностей механизма образования ион-молекулярных и межмоле1олярных связей в изучаемых системах На стадии сближения партнеров до 7 а е решающую роль играют электростатические эффекты молекулярные поля, дипольные моменты, заряды сближающихся частиц Образование же собственно меж-частичной связи определяется степенью переноса заряда от донора электронов к акцептору и главным образом зависит от локального окружения реакционного центра Поскольку, однако, образующаяся связь имеет явно ионный характер, влияние электростатического поля оказывается существенным и на расстояниях равновесной длины При увеличении электростатического потенциала связь становится прочнее и короче Появление в молекулах полярных заместителей приводит к изменению полного молекулярного поля и существенно сказывается на характере сближения партнеров, характер образования межчастичной связи при этом меняется мало [c.193]

Здесь ст — поверхностное натяжение жидкости К (х, г/, z) — локальное значение кривизны поверхности слоя Р — капиллярное давление равновесного мениска или капли. Для однокомпонентной несжимаемой жидкости изменение ее химического потенциала связано только с изменением давления А л = —v AP. Последнее может иметь при- [c.369]

Коллоидная частица гидрата закиси железа несет положительный заряд. Присутствие в растворе хлср-иона, противоположно заряженно- го по отношению к коллоидной частице гидрата закиси железа, влечет за собой увеличение концентрации противоиона в слое адсорбционных противоионов мицеллы. А это приводит, в свою очередь, к уменьшению дзета-потенциала. Связь мицеллы с окружающей их дисперсионной средой при этом уменьшается,и наступает коагуляция. Коагулирующее действие хлор-иона растет 0 повышением концентрации последнего [51]. [c.24]

Выражение для разности потенциалов состоит из двух слагаемых. Первое имеет смысл омического падения потенциала, вызванного сопротивлением среды прохождению электрического тока плотности г. Второе слагаемое, называемое диффузионным падением потенциала, связано с градиентом концентрации, т. е. с наличием областей концентрационной поляризации. Последнее обусловлено различ1гыми скоростями диффузии заряженных частиц и появлением диффузионного тока (второе слагаемое в уравнении (5.98)). [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология