Силикаты спектроскопическое

Интерпретация спектров силикатов и их аналогов на первых порах основывалась на расчетах упрощенных моделей, описывающих сложный анион как свободную молекулу, хотя бы и обладающую трансляционной симметрией (цепи, слои). Результаты таких расчетов вместе с подсчетом числа нормальных колебаний в интервалах частот, полагаемых характеристичными для движений определенного рода, позволили систематизировать спектры силикатов и предложить ряд критериев для суждения о строении этих соединений по спектроскопическим данным [4]. Оправданность такого полу- [c.127]

По данным ИК-спектроскопических и рентгенографических исследований гидросиликатов и их аналогов рассмотрен вопрос о влиянии неподеленных пар гидроксила на прочность водородной связи О—Н-.-В (В — основание). Кислые силикаты а их аналоги классифицированы по степени полимеризации аниона и числу протонов в его составе. Рассмотрена роль воды в структурах гидратов кислых солей и ее влияние на ассоциацию анионов. Описана экспериментальная зависимость между частотой деформационного колебания группы ЮН и длиной водородного мостика [c.314]

Рассмотрим влияние хрома на структурные превращения трехкальциевого силиката. Катион хрома весьма чувствителен к изменению окислительно-восстановительных условий и в структуре твердых растворов изменяет валентность и координацию. Путем изменения термического режима в температурном интервале 600—1800° С и атмосферы (воздух или аргон) удалось получить образцы желтого, зеленого и голубого цвета. Спектроскопическое исследование и химический анализ позволили обнаружить [c.279]

Определение координационных чисел в силикатах является, действительно, важной задачей, и рефрактометрический метод имеет здесь ряд преимуществ перед рентгенографическими и спектроскопическими методами как в отношении простоты самого эксперимента (сравнительно с рентгеноструктурным анализом), так и в отношении трактовки результатов опыта (сравнительно с ИК- и УФ-спектроскопией). Эта работа была выполнена автором в 1957 г. [258] и недавно продолжена совместно с Порошиной [259, 260]. [c.216]

Число публикаций, посвященных колебательным спектрам соединений кремния, содержащих силоксановые связи, чрезвычайно велико. Результаты спектроскопических исследований суммированы в ряде обзоров и монографий [126, 130, 221—230], причем, наиболее фундаментально обсуждены спектры силикатов [130, 227]. Поэтому здесь кратко рассматриваются лишь наиболее общие закономерности, присущие колебательным спектрам кремнийорганических соединений, содержащих связи 81 — О. [c.33]

Наличие простейших тетраэдрических гидроксилированных ионов в растворах силикатов и алюминатов показано спектроскопически [173, 174]. [c.82]

Во-первых, до самого последнего времени полностью отсутствовали в литературе сведения об ИК спектрах и спектрах КР кристаллических силикатов системы КазО — 810 3. Поскольку за последнее время стало появляться значительное количество спектроскопических работ, касающихся структуры натриевосиликатных стекол, и в ближайшее время можно ожидать появления еще большего количества работ в этом направлении, то насущной необходимостью настоящего периода является прежде всего установление колебательных спектров кристаллических силикатов всей системы КазО — 8102. [c.39]

Все эти обстоятельства несомненно тормозили прогресс научной мысли и будут впредь тормозить, если в ближайшее время общими усилиями с помощью кристаллооптического, рентгеноскопического, спектроскопического и других методов не будут разработаны полные и прецизионные диаграммы состояния, отражающие существование (и условия существования) как равновесных, так и неравновесных кристаллических силикатов, возможных в данной системе. [c.41]

Подвергая стекла разного состава одинаковой тепловой обработке, получаем разные продукты кристаллизации. Естественно, возникает вопрос о том, нельзя ли спектроскопическим методом хотя бы приближенно определять химический состав простейших силикатов лития. Систематизация спектров кремнезема и простейших кристаллических щелочных силикатов показала, что такое приближенное определение можно [c.261]

Выше были изложены результаты исследования инфракрасных спектров продуктов кристаллизации стекол. В настояш,ей главе рассмотрены результаты исследования спектров стеклообразных силикатов. Проводится прямое сопоставление спектров кристаллических и стеклообразных силикатов, рассматриваются результаты спектроскопического исследования процесса кристаллизации и стеклообразования, и на основании всех данных делаются выводы о структуре стекла и о протекании вышеуказанных процессов. Устанавливается также связь между структурой и физико-химическими свойствами стекла. [c.268]

Спектры этих же образцов в более широкой спектральной области представлены на рис. П1.59. Изменению спектров в области 7—14 мк, происходящему при изменении температуры кристаллизации, соответствует также изменение спектров в области 14 —25 мк. Казалось, что кинетику процессов, происходящих в силикатах, можно было бы проследить не только по основным полосам, лежащим в области 9—11 мк, но и по полосам, лежащим в области 20—25 мк. Однако в связи с тем, что в длинноволновой области основные полосы, характеризующие колебания кристаллической решетки, очень широки и перекрываются друг другом, для них пока не найдено какой-либо регулярной зависимости спектроскопических характеристик от состава или строения. Поэтому при изучении жизни кристаллических и стеклообразных силикатов мы и ограничиваемся рассмотрением их инфракрасных спектров в коротковолновой области. [c.321]

В послевоенный период интерес переключился на изучение инфракрасных колебательных спектров адсорбированных молекул и тех возмущений, которые оказывают эти молекулы на колебания поверхностных гидроксильных групп микропористых силикатов. Успехи в этой области были отражены в обзорах [17—21]. В настоящее время можно отметить вновь сильно возросший интерес к рассматриваемой проблеме, что отчетливо видно из увеличившихся параллельных публикаций. Большинство недавних спектроскопических работ относится к адсорбатам, нанесенным [c.225]

Работы по обнаружению элемента 87 в природе спектроскопическим и магнито-оптическим методами. Наличие пробела в периодической системе между радоном 1 — 86) и радием (2 = 88) было установлено на основании работы Мозли. Исследователи, пытавшиеся найти элемент 87 в природе, предполагали, что он является щелочным металлом. Первое сообщение об открытии этого элемента было сделано, повидимому, Аллисоном и Мерфи [А6], которые исследовали минералы поллюсит (цезий-алюминиевый силикат) и лепидолит (калий-литий-алюминиевый силикат) магнито-оптическими методами. Наблюдавшиеся ими некоторые минимумы были приписаны элементу 87. Аллисон и Мерфи предложили назвать элемент 87 виргинием (символ VI) по названию штата Виргиния — родины Аллисона. Однако в дальнейшем оказалось, что магнито-оптический эффект не может служить в качестве основы надежного физического метода (см. разд. 5, стр. 162), в связи с чем это доказательство существования Виргиния в настоящее время не может быть признано убедительным. [c.168]

Исследование силикатов методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) выполнены А. Н. Лазаревым с сотрудниками. Результатом исследований спектров кремнийорганических молекул со связями 81—0 явились количественные оценки силовых постоянных этих связей и их изменений в зависимости от природы атомов (радикалов), связанных с атомами кремния и кислорода. Использование этих молекул как моделей силикатных анионов привело к созданию полуэмпирического метода интерпретации спектров сложных анионов в силикатах и структурно подобных кристаллах, основанного на представлениях о симметрии и предположении о существовании интервалов частот, характерных для определенных видов колебаний. Вытекающая отсюда возможность суждения о строении сложного аниона по спектроскопическим данным была использована при первичной структурной характеристике многих новых соединений, в частности — интенсивно исследовавшихся в институте силикатов редкоземельных элементов. [c.11]

В результате обширных спектроскопических исследований гидросиликатов (Я. И. Рыскин, Г. П. Ставицкая) были определены положения водорода в структуре, что дало прямые доказательства существования кристаллических кислых силикатов, для которых удалось построить стройную классификацию. [c.12]

Результаты спектроскопических исследований обобщены в монографиях А. Н. Лазарева Колебательные спектры и строение силикатов (1968 г.) и Я. И. Рыскина и Г. П. Ста-вицкой Водородная связь и структура гидросиликатов (1972 г.). [c.12]

Гидроксил, связанный с атомом кремния. В кристаллах кислых силикатов и родственных им соединений (германатов, фосфатов и др.) гидроксил образует химическую, преимущественно ковалентную связь только с одним атомом X (X — Si, Ge, Р.. . ). Взаимное влияние связей в силанолах и в ряде других соединений типа RjSiY (Y — Н, F, С1, Вг, I, 0D, ОСНд) изучалось спектроскопическим методом в частотном диапазоне 400—4000 см [1, стр. 28]. Особое внимание было уделено исследованию скелетных колебаний силанолов в ас-социатах RgSiOH- - В (В — основание). При этом было установлено, что усиление водородной связи О—Н -В сопряжено с резким повышением частоты и динамического коэффициента связи Si—О. Поскольку динамический коэффициент ковалентной связи находится в линейной зависимости от ее порядка, в рассматриваемом случае можно говорить о повышении порядка связи Si—О при поляризации связи О—Н под воздействием Н-связи. Вероятным механизмом данного взаимодействия является сопряжение а-связи О—Н и донорно-акцеп-торной 7Г-СВЯЗИ О Si. Увеличение эффективного заряда атома кислорода должно привести также к некоторому усилению его электростатического притяжения к положительно заряженному атому кремния [1, стр. 32]. [c.134]

Еще совсем недавно были неизвестны и кислые кристаллические силикаты, в структуре которых гидроксильные группы непосредственно были бы связаны с атомами 81, являясь одной из вершин (81, 0)-тетраэдров 194, 195]. Однако спектроскопическими исследованиями последнего времени, особенно работами Я. И. Рыскина в Институте химии силикатов АН СССР [196—201 ] и работами других авторов [202, 203], показано, что некоторые природные и синтетические кристаллические силикаты являются типичными кислыми силикатами, в которых гидроксил непосред- [c.120]

Изложены результаты спектроскопических (ИК и ЯМР) и рентгенографических исследований строения безводных и гидратированных кислых силикатов элементов I и II групп периодической системы. На примере гидроокисей элементов I—III групп и органосилано-лов рассмотрены факторы, определяющие силу водородных связей в неорганических веществах. Безводные кислые силикаты классифицированы по составу анионов и типу водородных связей между анионами. Установлены аналогии в структурах кислых силикатов, фосфатов и германатов. Прослежено влияние ионов ОН " и молекул кристаллизационной воды на структуру и свойства гидратов кислых солей. Рассмотрен вопрос [c.2]

Единственным экспериментально изученным примером спектроскопических проявлений квазиизотопического замещения Si — Ge в системе с трансляционной симметрией являются спектры твердых растворов в системе LijSiOg — Li GeOg [36]. Кристаллы метасиликата и метагерманата лития изоморфны (пространственная группа 6 тс2 — [37, 38]), основой структуры являются плоские цепи (ХзОв) с двумя тетраэдрами в периоде идентичности, тянущиеся вдоль оси с, причем примитивная ячейка кристалла содержит элементарный отрезок лишь одной такой цепи. Различия в величинах параметров решетки силиката и германата незначительны. Рентгенографические и кристаллооптические данные позволяли предполагать существование непрерывного ряда твердых растворов Li., (Si,Ge)Oa во всем интервале составов. [c.60]

Наличие радикалов положительно сказывается на адгезионной способности полимеров. Так, повьпиение концентрации парамагнитных центров на поверхности углеродного волокна обусловливает не менее чем двухкратный рост прочности эпоксифенольных углепластов [782]. Тот факт, что наблюдаемый эффект связан с генерированием свободно-радикальных соединений, подтверждается прямой корреляцией между сопротивлением отрыву волокна от матрицы и отношением концентрации парамагнитных центров к удельной поверхности субстрата. Аналогичные данные получены при исследовании закономерностей изменения прочности эпоксидных смол, армированных углеродными волокнами, окисленными горячим воздухом [728]. Наличие свободных радикалов существенно для кинетики образования адгезионных соединений самых различных субстратов-от силикатов [783] до древесины [784]. Прочность клеевых соединений непосредственно связана с эффективностью образования макрорадикалов при механической обработке полимеров в условиях, замедляющих скорость рекомбинационных процессов [785]. Наличие свободных радикалов в этом случае установлено как ИК-спектроскопическим методом, так и по взаимодействию обработанной поверхности с 1,1-дифенил-1,2-пикрилгидразилом. [c.193]