Разделение хлоридов Дробная кристаллизация

Разделение тантала и ниобия и очистку их соединений от примесей осуществляют дробной кристаллизацией комплексных фтористых солей, экстракцией органическими растворителями, разделением с помощью ионообменных смол, ректификацией хлоридов, избирательным восстановлением пятихлористого ниобия. [c.315]

Фактически при этом супруги Кюри использовали метод дробной кристаллизации, который был предложен Менделеевым для выделения из смеси РЗЭ индивидуального лантана (см. с. 87). Выполняя большое число кристаллизаций, достигали сильного обогащения бария радием — в 16 раз. Затем переводили хлориды в бромиды, например многократным упариванием (Ва, Ка)СЬ с НВг для удаления НС1, и подвергали дробной кристаллизации бромиды (это дороже, но эффективнее для разделения Ва и Ка). Советский химик Башилов предложил вводить в кристаллизуемую смесь добавки СаСЬ для репрессии ионизации [4] эффективность разделения повысилась. [c.224]

Отделение радия от бария производится дробной кристаллизацией хлоридов или бромидов, а также с помощью ионообменных колонн, в которых осуществляется почти полное разделение. [c.628]

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

Как известно, возникновение радиохимии как науки связано с открытием радия. Еще М. Кюри обнаружила, что некоторые урановые руды обладают значительно большей радиоактивностью, чем чистый уран и его соединения. Химическое разделение природных образований урана на составные части привело к открытию двух новых элементов — полония и радия. Последний был обнаружен в бариевой фракции и изолирован в чистом виде путем дробной кристаллизации хлоридов бария и радия. В дальнейшем, исходя из того, что радий, находясь в растворе в виде ничтожных примесей, изоморфно соосаждается со всеми солями бария, М. Кюри пришла к заключению, что он является ближайшим аналогом бария. Открытие и изучение свойств этого нового элемента послужило толчком для развития радиохимических исследований. [c.88]

Получение. Технология получения и разделения лантаноидов чрезвычайно сложна и основана на ионном обмене. Применяется также дробное осаждение или кристаллизация. Конечный продукт (галид или оксид) восстанавливают до металла кальцием или магнием в среде аргона (металлотермия), а также электролизом расплавленной смеси хлорида лантаноида с хлоридом натрия или калия с последующей переплавкой металлов в вакууме. [c.359]

Ввиду близости химических свойств бария и радия разделение их представляет наибольшую трудность. Первоначальная операция разделения заключается обычно в дробной кристаллизации хлоридов, бромидов, хроматов, иодатов и сульфатов. Условия сокристаллизации для соединений этих двух элементов изучены весьма подробно. [c.483]

Для разделения радия и бария в то время обычно применяли хорошо разработанный метод дробной кристаллизации хлоридов радия и бария путем выпаривания их нейтральных или солянокислых растворов. Однако при организации первого русского радиевого завода, в частности при создании отделения дробной кристаллизации Хлопин столкнулся с отсутствием кислотоупорной, способной выдержать обогрев, аппаратуры. Необходимо было избежать обогрева и упаривания, и В, Г. Хлопин разработал новый метод, основанный на том, что растворимость хлористого бария в воде по мере прибавления к ней соляной кислоты постоянно уменьшается и что при пропускании газообразного хлористого водорода через водный раствор хлоридов радия и бария выделяющийся в осадок хлористый барий оказывается относительно более обогащенным радием, чем оставшийся в растворе. [c.19]

Сульфатные остатки от переработки урановой смоляной руды содержат радий и полоний. Сульфаты переводят в карбонаты кипячением с раствором соды и затем растворяют в НС1. После выделения из раствора полония, висмута, актиния и редкоземельных элементов для осаждения радия и бария раствор обрабатывают серной кислотой и получающиеся сульфаты вновь переводят в хлориды. Близкие физикохимические свойства бария и радия создают серьезные препятствия для разделения этих элементов. С самого начала развития радиевой промышленности разделение основывалось на проведении дробной кристаллизации хлоридов, бромидов или других соединений, при которой использовалась изоморфная сокристаллизация бариевых и радиевых соединений. [c.227]

И были более активны, чем химически аналогичные руды , полученные синтетически. Химическое разделение этих руд явилось первым опытом радиохимии и немедленно привело к открытию полония и радия — новых элементов, обнаруженных только благодаря интенсивному излучению радий вскоре был идентифицирован спектроскопически. Кюри и их сотрудники обнаружили радий в бариевой фракции, выделенной химически из смоляной обманки (темная, почти черная руда, содержащая около 75% ИзО ), и установили, что радий может быть сконцентрирован и отделен от бария многократной дробной кристаллизацией хлоридов. В 1902 г. Мария Кюри сообщила о выделении 100 мг свободного от бария спектроскопически чистого хлористого радия и указала, что атомный вес нового эле- [c.12]

До некоторой степени разделение изомеров было достигнуто дробной кристаллизацией чрезвычайно легко кристаллизующихся тетрафенилборатов при этом тетрафенилборат мускарина накапливается в головных фракциях. К аналогичному обогащению приводит хроматографирование тетрафенил-боратдв в ацетоновом растворе на нейтральной окиси алюминия и хлоридов в изопропиловом спирте на кислой окиси алюминия. Однако от этих и других подобных приемов отказались, когда была выявлена возможность разделения третичных нороснований. [c.453]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

Известны следующие способы разделения тантала и ниобия дробная кристаллизация комплексных фтористых солей, экстракция органическими растворителями, разделение с помощью ионообменных смол, ректификация хлоридов, избирательное восстановление пятнхлористого ниобия. [c.326]

Элемент с порядковым номером 87, предсказанный Менделее-зым, — экацезий долго и безуспешно разыскивали в природе как аналог цезия в его минералах. Были проведены попытки разделения цезия и элемента № 87 дробной кристаллизацией хлоридов, сульфатов и хлорплатинатов, исходя из того, что в ряду Li, Na, К, Rb, s, элемент № 87 растворимость указанных выше солей повышается. Исследования по открытию элемента с порядковым номером 87 проводили после обогашения им соединений цезия м.етодом Дробной кристаллизации с последующим определением атомного веса (содержание меньше 10- 4%), масс-спектрометрически (-<7-10 %), по подвижности ионов (<2-10" 4%), спектральным и рентгенофазовым анализом (не найден). Магнитооптический метод дал неверные результаты. [c.355]

В настоящее время описан ряд методов разделения циркония и гафния дробная кристаллизация [1], дробное осаждение [2], термическое разложение некоторых соединений, сублимация, ректификация [3, 4] и дистилляция галогенидов и их молекулярных соединений [5, 6], частичное восстановление хлоридов [7], адсорбция и ионный обмен [8—12], экстрагирование органическими растворителями и т. д. Основным требованием к методу разделения наряду с его высокой селективностью является простота получения химического соединения, применяемого в процессе разделения, и возможность его использования при дальнейшей переработке. В большинстве исследований отдается предпочтение экстракции, так как только этот метод наиболее удачно совмещает высокую селективность с возможностью организации противоточного непрерывного процесса. В качестве экстрагента наибольшее распространение получил ТБФ, преимущественно извлекающий цирконий из азотнокислых растворов [13—15]. Широко применяются также кислородсодержащие соединения типа эфиров или кетонов, извлекающие прайму щественно гафний из сернокислых растворов, содержащих роданистоводородную кислоту [16—17]. [c.117]

Радий находится во II группе периодической системы, а полоний — в VI группе. При разделении компонентов урановой смоляной руды методами аналитической химии радий присутствует в осадках и растворах, которые содержат барий. Обогащение их радиоактивными элементами было установлено путем измерения радиоактивности при помощи электроскопа. Конечная стадия очистки состоит в отделении хлорида радия от хлорида бария многократной дробной кристаллизацией. Тонна урановой смоляной руды из Иоахимова содержит 400 мг радия, часть которого, однако, теряется при переработке. [c.739]

Отделение Р. от бария связано с большими трудностями, поскольку оба эти элемента обладают близкими химич. свойствами. Основные методы разделения Р. и бария 1) дробная кристаллизация или дробное осаждение, основанные на различии растворимости солей обоих элементов, особенно их хлоридов, бромидов, хроматов и иодатов, 2) ионообменные методы, используемые для окончательного отделения Р. от бария после предварительного обогащения дробным осаждением или дробной кристаллизацией. Лучшим ионообменным способом отделения Р. от других щелочноземельных элементов является поглощение их на сульфостирольных катионитах с последующим элюированием р-ром цитрата или ацетата аммония возрастающей концентрации. Вымывание катионов происходит в следующей последовательности Са, Sr, Ва, На. Радий вымывается лишь при концентрации ацетата аммония, равной AM. Использование этого метода затруднительно при работе с большими количествами Р. из-за разложения смолы и выделения газа нод действием излучения, а также из-за образования свободнох серной к-ты (при использовании сульфосмол), приводящей к осаждению Р. в колонке. Менее распространены методы отделения Р. от бария, основанные на адсорбции микроколичеств Р. на силикагеле, целлюлозе и др. адсорбентах на электролизе растворов галогенидов Р. и бария (отношение количеств Р. и бария на ртутном катоде увеличивается при уменьшении плотности тока) и др. [c.219]

Сущность способа заключается в упаривании растворов и охлаждении их. Вьщеляемые затем соли разделяют флотацией на хлорид натрия и смесь серосодержащих солей. Выбор этого способа переработки был сделан на оснот вании физико-химического анализа солевой системы Na l-Na2S03-Na2S04-H20 при температурах 25-100°С [128, 129]. С помощью расчетов по диаграмме растворимости было установлено, что тщательное разделение солей, содержащихся в растворах, на товарные продукты методом дробной кристаллизации невозможно [127], поэтому был выбран метод флотации пульп, получаемых при выпарке отбросных растворов [46, с. 16-26]. Принципиальная схема такой переработки растворов представлена на рис. 27. [c.126]

Основной минерал циркония, представленный в циркониевых рудах, —это циркон, в меньшей мере — бадделеит. Обычно их получают как побочные продукты при добыче титановых руд. При механическом обогащении руд получается концентрат, который поступает на химическое извлечение циркония и гафния. Наиболее распространенный метод извлечения основан на восстановлении циркония графитом до карбида, который затем хлорируют. Карбидный процесс осуществляют в плавильной дуговой печи при 1800°, хлорирование — в шахтной печи при 500°. Отходящие газы — продукты хлорирования охлаждают до 100° при этом отогнанный 2гСи (вместе с НГСЦ) конденсируется, а более летучие хлориды кремния, титана и алюминия отгоняются. Хлориды циркония и гафния очищают от железа и нелетучих примесей возгонкой в атмосфере водорода, который восстанавливает трихлорид железа до нелетучего дихлорида. Следующий этап — разделение циркония и гафния. Недавно этот процесс имел чисто научный интерес, теперь он приобретает важное практическое значение. Апробированы десятки методов разделения этих элементов. В основе методов лежат дробная (фракционная) кристаллизация, дробное осаждение и термическое разложение соединений, сублимация и дистилляция галогенидов, адсорбция и ионный обмен, селективная экстракция. Наиболее перспективен экстракционный процесс он не столь трудоемок и его легко оформить как непрерывный. Мы остановимся на методе дробной кристаллизации и экстракционном. [c.163]