Фтористый водород см комплексных

При растворении ароматических углеводородов Сд в смеси фтористого водорода и трехфтористого бора образуются две фазы верхняя — углеводородная и нижняя — кислотная. Углеводородная фаза состоит главным образом из ароматических углеводородов, в которых растворено небольшое количество фтористого водорода и трехфтористого бора. В кислотной фазе образуются комплексные соединения фтористого водорода, трехфтористого бора и отдельных изомеров диметилбензолов (рис. 4.14) [33. [c.171]

По химическим свойствам сульфиды — нейтральные вещества, не реагирующие со щелочами, хорошо растворяющиеся в серной кислоте. Характерной особенностью их является способность да-, вать устойчивые комплексные соединения со многими веществами, такими, как хлорная ртуть, фтористый водород, фтористый бор, сернистый ангидрид и др. [c.37]

Сульфиды — нейтральные вещества, жидкости с неприятным запахом, кипящие при более высоких температурах, чем меркаптаны. Они не растворимы в воде, растворяются в серной кислоте и не реагируют со щелочью образуют комплексные соединения с ртутью, фтористым водородом, сернистым ангидридом и другими веществами, что используется для их выделения. Под воздействием окислителей сульфиды могут окисляться сначала в сульфоксиды, а затем в сульфоны по схеме [c.100]

Превосходной заменой фтористого водорода в лабораторных условиях может служить фторид и бифторид аммония, а также бифторид калия. Так как эти реагенты представляют собой твердые вещества, то они гораздо удобнее в обращении. Единственным ограничением при применении этих веществ является склонность получаемого фторида реагировать с ионом фтора. Эти фторирующие агенты нельзя применять для получения фторидов металлов, которые обладают сильными акцепторными свойствами, так как продукт в этом случае будет представлять собой комплексную соль, а не бинарный фторид, например [c.343]

Представляет интерес сравнить способность фторидов различных элементов присоединять ионы фтора в растворах фтористоводородной кислоты. Материал для такого сравнения дают результаты исследований систем типа НР — МеР —Н2О методом изотермической растворимости. Из данных И. В. Тананаева [1, 2, 3], полученных при изучении систем НР — Мер — Н2О, следует, что все щелочные элементы первой группы образуют комплексные фториды состава Ме[НРг], где Ме = Ы, N3, К, № и Сз. В этих соединениях центром координации выступает протон, который предоставляет свои орбиты электронным парам ионов фтора. Для элементов второй группы (щелочноземельные металлы) характерны малорастворимые фториды типа СаРг, не присоединяющие дополнительно ионов фтора при контакте с фтористым водородом. [c.85]

В подавляющем количестве случаев в жидком фтористом водороде (100%) комплексные соединения не существуют и твердая фаза будет представлена более простым соединением, например, рассматриваемым высшим фторидом в исследуемой системе. Следует ожидать, что электропроводность таких растворов должна быть незначительной, поскольку образование ионов не имеет места. [c.98]

Сульфиды КЗК являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как н атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

Растворимость ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде заметно повышается в присутствии соединений, способных давать с ионом комплексные анионы. Впервые это было установлено на примере солей ртути, серебра и таллия [107]. Гаммет [263] объяснил действие подобных солей тем, что они, связывая ион Р с образованием комплексного аниона, смещают кислотно-основное равновесие между ароматическим углеводородом и фтористым водородом в сторону растворимых ионизированных комплексов. Таким образом, присутствие акцепторов иона р- увеличивает кислотную силу фтористого водорода. [c.37]

Нами разработай кроме вышеуказанного [2] и дрз гой удобный способ получения алкилтетрафторфосфинов из доступных исходных веш,еств. Метод основан на фторировании трехфтористой сурьмой, трехфтористым мышьяком, фтористым калием н фтористым водородом комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Наиболее удобным фторируюш,им агентом оказался безводный фтористый водород. Он реагирует с моноалкильными комплексными соединениями при комнатной и даже более низкой температурах с образованием алкилтетрафторфосфинов [c.24]

ВРз с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трехфтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфтористого бора к углеводороду << 1, соответствует изменению давления насыщенных наров в системе КР—НР (см. кривую 8). Поэтому можно пола- 3 5 Зависимость давления на-гать, что указанные углеводо- сыщенных паров смесей метилбензолов роды подобно фториду калия, с жидким фтористым водородом от со-растворяющемуся в НР с обра- держания трехфтористого бора, зованием ионов и НР , [c.133]

Из /кидких катализаторов паилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой [94]. Од]1ако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуш ествлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлением и ири пизкой температуре. Наилучшим катали атором для зтой цели является силикагель, содержащий 1 — 5% окиси алюминия [95]. Температура процесса относительно низка (около 100°), давление составляет приблизительпо 70 ат. В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [c.483]

Присоединение Н F к олефинам происходит очень легко, однако сопровождается побочными реакциями полимеризации олефинов. Следы кислот и воды или температура около 70° С вызывает Отщепление НГ от образовавшихся фтористых алкидов. Препаративное вначенце имеет присоединение HF к хлорзамещенным олефинам, которые тем менее склонны к полимеризации в его присутствии, чем больше атомов хлора связано ненасыщенными атомами углерода. Фтористый водород легко присоедигогэтсй и несимметричным галогензамещенпым олефинам, таким, как СН3 = СНХ, R H= СХ 3 или RGX—СНа, труднее к олефинам, имеющим атомы галогена у обоих ненасыщенных атомов углерода. Реакция ускоряется в присутствии BFS, который образует комплексное соединение и тем самым облегчает отрыв протона от молекулы НГ однако одновременно ускоряются параллельно протекающие реакции обмена галогена на фтор и смолообразование в результате полимеризации [173]. [c.113]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

Ион водорода представляет собой ядро с зарядом +1, не имеющее ни одного электрона. Если бы фтористый водород HF обладал резко выраженным ионным строением, то его молекулу можно было бы представить такой, как на рис. 9.6, Л. Между тем положительный ион водорода в этом случае должен сильно притягиваться к отрицательному иону, например к иону фторида, образуя ион [р-Н+р-]- или НРг, как показано на рис. 9.6, Б. Это и происходит в действительности, и устойчивый ион Нр2, называемый ионом дифторида водорода, присутствует в значительной концентрации в растворах фтористоводородной кислоты и в солях, например в КНРг. Связь, скрепляющая этот комплексный ион и называемая водородной связью, слабее, чем одинарная ионная или ковалентная связь, но прочнее, чем обычные вандерваальсовы силы межмолекулярного притяжения. [c.250]

Нитрилфторид (т. кип. —72°) и нитрозилфторид (т. кип. —60°) как в чистом виде, так и в растворе фтористого водорода фторируют неорганические окислы с частичным или полным замещением кислорода и с образованием комплексных нитрил- или нитрозил-фторидов [193, 296, 297]. В результате детальных исследований реакций с участием этих реакционноспособных фторирующих агентов можно разработать эффективные способы получения неорганических фторидов. [c.364]

Соединения алюминия вступают во взаимодействие с фтористым водородом и кремнефторид-ионом, образуя прочные комплексные фториды, находящиеся в числе твердых фаз суперфосфата. Вероятно образование также малорастворимых солей МагЗ , К231Рб, Са51р0, СаРг и NaP, особенно при охлаждении и снижении концентрации Н3РО4 в жидкой фазе суперфосфата. [c.44]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Метод основан на взаимодействии фтора с п-днметиламино-азобензоларсонатом циркония с образованием бесцветного комплексного иона [ZrFg]2- II выделением красной диметилазобензол-арсоновой кислоты. Реакцию проводят на индикаторной бумаге, которая в присутствии фтористого водорода изменяет свою окраску от коричневой до красной. [c.137]

Тарнбеллом с сотр. [822] предложен комплексный метод анализа смеси газов, образующихся при электролитическом производстве элементарного фтора. В первую очередь из смеси выделяют фтористый водород сорбцией в слое фторида натрия. Десорбцию осуществляют холодным нейтральным раствором нитрата к лия, который затем титруют раствором щелочи, г)чищенным от силикатов. [c.144]

Как и при алкилировании изопарафиновых углеводородов, на процесс алкилирования ароматических углеводородов оказывают влияние такие факторы, как температура, давление и катализаторы. В качестве катализаторов для алкилирования ароматических углеводородов используют безводный хлористый алюминий, фосфорную кислоту на носителе, концентрированную серную кислоту, алюмосиликаты, фтористый водород, а также комплексные катализаторы типа Н3РО4 ВРз. В зависимости от того, в какой фазе (жидкой или паровой) протекает процесс алкилирования, применяется тот или иной катализатор. Так, хлористый алюминий и серная кислота применяются при алкилировании в жидкой фазе, а фосфорная кислота на носителе — при парофазном процессе. [c.240]

Химические свойства сульфидов. Вследствие наличия двух свободных пар у атома серы сульфиды образуют нерастворимые в углеводородах комплексные соединения с различными электроноакцепторными соединениями галогенидами металлов (АШгз,ЗпС14,Т1С12), фтористым водородом, фторидом бора (ВРз), сернистым ангидридом и др. На этой способности основаны методы их выделения нз нефтяньк фракций. [c.73]

Большие успехи в области каталитического алкилирования изопарафинов олефинами (особенно изобутана этиленом, пропиленом и изобутиленсм) дсстиг-нуты в последние годы. Наиболее подходящими катализаторами для этой реакции оказались фтористый водород, моногидрат фтористого бора и некоторые другие комплексные соедийения фтористого бора. Алкилирование с жидким фтористым водородом получило промышленное применение в производстве высокооктановых компонентов авиатоплив (неог ксан, изооктан). Прим. перев.)]. [c.629]

На основании приведенного анализа прведения фторидов металлов во фтористом водороде и их способности к гидролизу можно считать, что при растворении во фтористом водороде или фтористоводородной кислоте образование комплексных ионов маловероятно. [c.98]

В еще более кислых растворителях, в жидком фтористом водороде безводных серной и хлсрной кислотах, ионизация кислот становится невозможной. Наоборот, как мы знаем (стр. 78), в таких растворителях проявляется амфотерность кислот, и не только уксусная, но и азотная кислота присоединяют протоны молекул растворителя, образуются комплексные катионы (СНдСОдН , H. NOg и пр.), не способные существовать в других растворителях. Тем более легко воз1нп<ают комплексные катионы при растворении амфотерных веществ. Например, раствор спирта в жидком фтористом водороде хороню проводит ток вследствие ионизации по уравнению [c.130]

При действии фтористого водорода на цирконализариновый индикатор в результате разрушения этого индикатора и образования комплексного аниона [2гРе]" окраска силикагеля, который обработан этим индикатором, обесцвечивается. Определению мешают сульфаты и фосфаты. [c.130]

В воде протекает реакция Н2О-Ь НР[НзО]++ Р . В метиловом спирте образуется [СН3ОН - Н] ". Другие вещества, у которых можно ожидать отщепления Н+-ионов, присоединяют, подобно СН3СООН, ион водорода, при этом образуются комплексные катионы, такие, как [НЫОд- Н]+ и т. д. Поэтому нельзя говорить о реакции нейтрализации . Число реакций осаждения также весьма ограниченно. Например, при пропускании в раствор AgF в жидком фтористом водороде газообразного НС1 медленно выпадает А С. [c.209]

Водородная связь. Ион водорода представляет собой ядро с зарядом 1 -, не имеющее ни одного электрона. Если фтористый водород НГ обладает резко выраженным ионным строением, то его молекула может быть схематически представлена так, как опа изображена в[а рис. 123, а. Полонштель-ный заряд иона водорода может сильно притягиваться к отрицательному иону — иону фтора и образовывать ион [Р Н Р или HF , как показано на рис. 123, б. Это и происходит в действительности, и устойчивьи" ион HP , называемый ионом двухфтористого водорода, присутствует в значительной концентрации в растворах фтористоводородной кислоты, а также в растворах солей, подобных КНРг- Существование этого комплексного иона оказывается возможным благодаря наличию связи, называемой водородной [c.268]

Оттеснения иона фтора при присоединении фтористого водорода к трехфтористому бору здесь не происходит. Фтористый водород не внедряется между атомами, образующими BF3, а просто присоединяется к нему. Однако не все комплексные соединения удается однозначно распределить по этим двум классам. Например, иодид тетраметил-аммония [Н(СНз)4]1 можно рассматривать и как соединение внедрения К(СНз)з в H3I, и как соединение присоединения H3I к К(СНз)з. [c.434]

Недавно сообщалось о применении бифторида кал.чя, служащего удобным источником получения фтористого водорода при повышенных температурах, для приготовления фторо-(IV) ре-патов щелочных металлов формулы MaRePe из комплексных бромидов и ИОДИДОВ . 26 3 также фторо-(III) родата калия КзКЬРб из комплексного нитрита . Термическое разложение аммонийных солей комплексных фторокислот можно рассматривать как вариант этого метода так, фторо-(IV) цирконат аммония дает четырехфтористый цирконий . [c.87]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Известны два твердых летучих оксифторида молибдена M0OF4 и M0O9F2 оба вещества получены действием безводного фтористого водорода на соответствующие хлориды. В течение продолжительного времени относительно этих соединений не было никаких сообщений. Описан также ряд комплексных оксифторидов - [c.105]

Вольфрам не образует ни дифторида, ни трифторида взаимодействие трехбромистого вольфрама с фтористым водородом ири 600 X приводит только к металлу и гексафториду последний также является единственным продуктом реакции карбонила вольфрама с фтором или пятифтористым иодом при низких температурах . Довольно плохо описанные комплексы пурпурного цвета, содержащие трехвалентный вольфрам, можно, однако, приготовить действием плавиковой кислоты на комплексные хлориды формулы М W2 I9 никаких данных о их структуре нет. Четырехфтористый вольфрам — красновато-коричневое твердое вещество, гидролизуемое горячей щелочью синтезирован восстановлением гексафторида бензолом в никелевой бомбе при 110°С в течение нескольких суток структура его неизвестна, Фтористый водород реагирует с двуокисью вольфрама при 500 "С, давая оксифторид WOF2 — твердое серое вещество, устойчивое к действию кипящей щелочи и царской водки возможно, что это вещество обладает той же структурой, что и трифторид молибдена, однако сведения о его строении также отсутствуют. [c.105]

Ни разу не удалось подтвердить образование тетрафторида действием фтористого водорода на двуокись марганца или фтора на прочие фториды , но комплексные фториды четырехвалентного марганца хорошо известны. Желтая калиевая соль КгМпРб (умеренно растворимая в водном растворе НР) может быть получена восстановлением перманганата эфиром или перекисью водорода 5 в водной фтористоводородной кислоте, действием фтора на смесь хлоридов калия и марганца (в соотношении 2 1) , обработкой эквимолекулярной смеси хлорида и перманганата калия трехфтористым бромом или, наконец, электролитическим окислением суспензии дифторида марганца в растворе бифторида калия в водной фтористоводородной кис-лоте ". [c.107]