Цезий и I разделение

Для разделения щелочных металлов используют восходящую хроматографию на полоске бумаги, пропитанной фосфомолибдатом аммония. Сначала пробу элюируют раствором 0,1 М азотной кислоты и 0,2 М нитрата аммония. При этом цезий и рубидий (R О и 0,06) отделяют от калия (Rf 0,27) и смеси натрия и лития (Rf 0,73 и 0,78). Далее разрезают полоску на три части, на средней части проводят обнаружение калия. Нижнюю часть повторно хроматографируют в смеси 0,2 М азотной кислоты и 3,5 М нитрата аммония, чтобы отделить цезий Rt 0,1) от рубидия (Н/ 0,6). Верхнюю часть повторно хроматографируют 96%-ным этанолом для отделения натрия от лития. [c.241]

Теплота сублимации — это энергия, которую нужно затратить для разделения твердого металлического тела на изолированные атомы. Например, для вольфрама она составляет около 880 кДж/моль, а для цезия в 20 раз меньше, [c.32]

Величина АЯ представляет собой сумму теплот гидратации катионов и анионов. Для ее разделения на слагаемые, соответствующие каждому виду ионов, приходится делать более или менее обоснованные допущения. Обычно (К. П, Мищенко) принимают, что теплоты гидратации ионов цезия и иода равны друг другу. [c.254]

Получение соединений рубидия и цезия из любых сырьевых источников — трудная задача. Почти всегда приходится решать задачу их разделения и отделения от близкого по свойствам и обычно преобладающего в сырье калия. Все это приближает технологию соединений рубидия и цезия к технологии рассеянных элементов. [c.119]

Для рубидия, не имеющего собственных минералов, рудная технология не существует. Промышленное получение его солей сводится к разделению близких по свойствам калия, рубидия и цезия в процессе переработки тех или иных промежуточных концентратов, которыми могут быть не только смеси солей, но и технические соли. [c.119]

В большинстве случаев трудную задачу разделения приходится решать и при получении солей цезия, причем почти всегда она осложняется тем, что содержание цезия в любом комплексном сырье в десятки раз меньше рубидия. Однако промышленные запасы поллуцита дали основания для разработки и организации рудной технологии соединений цезия на основе использования этого минерала. С нее мы и начнем описание химико-технологических (гидрометаллургических) процессов переработки различного сырья на соединения рубидия и цезия. [c.119]

Но не только отсутствие полноты разделения калия, рубидия, и цезия ограничивает применение ГПС. Немалую роль играет трудность выделения осадков постоянного состава и зависимость его от условий осаждения, часто не поддающихся учету и контролю. Сложно выделить рубидий и цезий из осадков ГПС, так как возникает необходимость в специальных операциях по удалению из конечных продуктов примесей элементов, образующих комплексный анион гетеро-поликислоты [117]. [c.134]

В таком варианте ГПС [148] весьма селективны по отношению к цезию и дают отличные результаты при извлечении его из радиоактивных растворов, содержащих продукты деления и значительное количество ионов калия. Цезий из таких растворов с молярным соотношением Сз К от 1 до 1-10" извлекается на 70—99,9%. При микроколичествах К, НЬ и Сз коэффициент разделения, например, пары КЬ—Сз на фосфоромолибдате аммония равен 26, в то время как на смоле дауэкс-50 — не более 1,5. Возможно разделять и макроколичества К — НЬ, НЬ — Сз [117]. [c.135]

При переработке поллуцита, литиевых и калиевых минералов, радиоактивных отходов и других сырьевых источников получают рубидиево-цезиевые, цезиево-рубидиевые и рубидиево-калиевые концентраты в виде квасцов, хлоридов, сульфатов, карбонатов и других солей. Такие концентраты содержат примеси К, На, Mg. Са, 81, А1, Ре, Сг, Т1 и других элементов. Из них калий наиболее близок по химическим свойствам к рубидию и цезию, поэтому их разделение (особенно пары калий — рубидий) — самая трудная проблема в технологии получения чистых солей рубидия и цезия. В связи с этим в дальнейшем будут в основном рассмотрены методы, связанные с решением упомянутой проблемы, а также возможность удаления других примесей. [c.138]

Для разделения калия, рубидия и цезия предложено несколько технологических процессов, использующих незначительное различие в условиях образования и в физико-химических свойствах некоторых их простых и особенно комплексных солей фракционированная кристаллизация, осаждение, ионообменная хроматография, экстракция. Эти процессы неравноценны для получения чистых солей и веществ высокой степени чистоты. [c.138]

Хлоратный метод. Наибольшей сложностью отличается фракционированная кристаллизация солей рубидия, при которой в зависимости от порядка изменения растворимости соединений в ряду щелочных металлов в твердой фазе накапливаются примеси либо калия, либо цезия. Обычно свойства однотипных соединений калия, рубидия и цезия закономерно изменяются в направлении увеличения порядкового номера элемента. Это наряду с высокой растворимостью почти исключает возможность применения простых солей для разделения трех близких по свойствам щелочных элементов. [c.140]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний о данном классе соединений, то кажется, что это именно так. Возможности АнГ трудно переоценить и они еще далеко не исчерпаны. Выбором соответствующего их типа можно получить, не прибегая к дополнительным технологическим операциям, любой галогенид рубидия или цезия (кроме фторида) столь высокой степени чистоты, которая каким-либо иным путем пока не достигается. [c.152]

При освещении технологии лития, рубидия и цезия авторы ставили своей задачей рассмотреть и систематизировать важнейшие методы рудной технологии этих элементов, критически оценить все многообразие методов их получения и разделения, охарактеризовать достоинства и недостатки как уже освоенных практикой технологических методов, так и имеющихся, но еще непроверенных предложений. [c.9]

Большое внимание при изложении технологических вопросов уделено проблеме разделения близких по свойствам щелочных металлов (цезия, рубидия и калия), которая на протяжении десятилетий была одной из наиболее трудных проблем химии и технологии рассеянных элементов. В аналитической химии эта проблема не решена до сих пор, так как неизвестны реагенты, с помощью которых можно было бы осуществить количественное разделение рубидия и цезия или рубидия и калия. Отсюда повышенный интерес многих исследователей ко всякого рода различиям в физико-химических свойствах цезия, рубидия и калия, различиям, которые могли бы быть использованы в технологической и аналитической практике. Поэтому там, где это возможно, проведено сопоставление некоторых физико-химических констант указанных выше элементов и их соединений. [c.9]

Дейтериды рубидия и цезия НЬО и СзО могут быть получены аналогичным путем. Внешний вид дейтеридов и гидридов рубидия и цезия одинаков. Давление диссоциации НЬО и СзО при 320° С выше, чем у соответствующих гидридов, на 28,0 и 36,0 мм рт. ст. соответственно. Такая разница в давлениях диссоциации гидридов и дейтеридов рубидия и цезия может быть использована для разделения водорода и дейтерия [78]. [c.83]

Различная устойчивость соединений графита с щелочными металлами может быть положена в основу метода разделения калия, рубидия и цезия [221]. [c.112]

Из перечисленных элементов калий наиболее близок по химическим свойствам к рубидию и цезию, и поэтому их разделение (особенно пары калий — рубидий) является самой трудной проблемой в технологии получения чистых солей рубидия и цезия. [c.334]

Для разделения калия, рубидия и цезия предложено несколько технологических процессов, использующих незначительные различия в условиях образования и физико-химических свойствах некоторых простых и комплексных солей этих элементов фракционированная кристаллизация, осаждение, ионообменная хроматография и экстракция. [c.334]

Выделение рубидия и цезия в виде гексахлороплюмбатов Mej[Pb lg] основано на незначительной растворимости их в концентрированной НС1 (соответствующие соединения калия хорошо растворимы). Но благодаря заметному соосаждению калия метод не обеспечивает количественного его отделения от рубидия и цезия. Разделение рубидия и цезия при последующей фракционированной кристаллизации в случае больших количеств рубидия также затруднено частичным осаждением последнего с sgiPb l ] [15, 44, 50]. [c.84]

М. N07, 3 М СОз , pH =10,4). Коэффициент распределения вначале был 4,7, а через 7 суток при комнатной температуре достигал 12,6. Однако, когда контактирование проводилось с 2 М NaOH, коэффициент увеличивался вдвое за одни сутки, а за последующие 14 суток не изменялся. В каждом из этих случаев не было значительных изменений в титруемом фенольном содержании растворителя, а также в его избирательности по отношению к цезию. Разделение фаз не ухудшалось. С помощью инфракрасных или ЯМР-спектров не обнаружено каких-либо существенных изменений. [c.137]

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов, В перво(1 части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии, В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов н отходов прэизводства, современные методы разделения и очистки элементов. [c.2]

Сравнительно малая растворимость алюмоквасцов рубидия и цезия и ее высокий температурный коэффициент давно используются для отделения этих металлов от калия и для разделения рубидия и цезия. [c.89]

Хлориды рубидия и цезия достаточно термически устойчивы плавятся без разложения с незначительным улетучиванием, которое наступает несколько ниже температуры их плавления [95]. Полная картина изменения давления паров МеС1 в интервале 800—1400° представлена на рис. 16 [31]. В вакууме при 440°скорость сублимации s l значительно выше, чем Rb l, и тем более выше,чем КС1. Это может представить интерес в плане разделения трех близких по свойствам щелочных металлов в виде их хлоридов [61. [c.101]

Оценивая предварительно пригодность квасцов для разделения цезия, рубидия и калия в процессе фракционирования, надо учитывать способность различных квасцов к образованию (вследствие изоморфизма) твердых растворов. Как уже отмечено, алюмоцезиевые и алюмо-калиевые квасцы твердых растворов не образуют. В связи с этим основная трудность при использовании квасцового метода заключается в разделении рубидия и цезия, рубидия и калия, но не цезия и калия. По данным [196, 197] для получения алюморубидиевых квасцов, свободных от калия, требуется от 12 до 22 перекристаллизаций технического продукта. Исследователи нашего времени оценивают фракционированную кристаллизацию квасцов более оптимистично [45, 117, 232]. [c.139]

Гексахлоростаннатный метод. Предложен когда-то М. Шарплесом для извлечения цезия. И теперь иногда используется в технологическом процессе концентрирования и разделения рубидия и цезия на ста- [c.140]

Практическое приложение исследований растворимости и свойств Me [Sb, Hal +3m] и Me [BimHal +3ml подробно освещено в наших работах [117, 235—239]. Решение вопроса о применении тех или иных соединений при разделении калия, рубидия и цезия зависит от поставленной задачи. Использование комплексов висмута дает возможность обогащать более бедные рубидием концентраты. [c.142]

Разделение дипикрилами патов К раствору солей щелочных металлов добавляют избыток раствора дипикриламината кальция При этом выпадают дипикриламинаты калия, рубидия и цезия, т е достигается отде г ение от натрия и лития Осадок дипикриламинатов экстрагируют смесью 1 объема диоксана, 1 объема пентанола и 2 объемов ксилола, в раствор пере ходят соли калня и рубидия Экстракт выпаривают, остаток обрабатывают 1месью 1 объема диоксана, 2 объемов пентанола и 2 объемов ксилола, в рас I вор переходит соль калия [2443] [c.141]

Значительный интерес представляет возможность разделения хлоридов калия, рубидия и цезия методом хроматографии на бумаге Каплю раствора, содержащего по 5 мкг и больше каждого катиона, наносят на полоску бумаги,растворитель состоит из конц НС1 (плотность 1,19), метанола, н бутанола и изобутилметилкетона (55 35 5 5), проявитель — раствор Ма2РЬ[Со(Ы02)б] (стр. 15). Приблизительные значения Rf для калия—0,7, рубидия—0,8, цезия—0,9 [163, 2016] Для этой же цели предлагается другой растворитель, дающий удовлетворительные результаты смесь конц НС1, метанола и и бутанола (55-40-5) [2016]. [c.145]

В качестве растворителя пользуются также смесью равных объемов 20%-ной соляной кислоты и насыщенного водного раствора фенола Хроматограмму проявляют 10%-ным раствором нитрокобальтиата натрия, затем промывают водой и дополнительно проявляют 0,1%-ным этаноловым раствором а-нит-розо-13-нафтола, подщелоченным едким натром Значения R f при этом для аммония — 0,11, калия — 0,19, рубидия — 0,27 и цезия — 0,33 [2152, 2629] Состав другого фенолсоде ржащего растворителя для разделения щелочных металлов на бумаге см [1925] В качестве растворителя рекомендуется также насыщенный водный раствор нитробензола [2041], 87%-ный этанол [551], метанол с добавкой I—5% концентрированного раствора аммиака [1961], смесь 98% метанола и2% уксусной кислоты [2224], смесь пиридина, этанола и 1,5 Л/ уксусной кислоты (40 40 20) [398] Проявителем служит 1%-ный ацетоновый раствор пикрата натрия [2041] Хроматограмму хлоридов щелочных металлов сначала погружают в 0,1 Л/ раствор нитрата серебра, промывают водой и погружают в раствор- сульфида аммония [551] или после обработки раствором нитрата серебра хроматограмму смачивают раствором флуоресцеина в метаноле [2792, 2797] [c.145]

На примере дициклогексил-18-краун-6 и 18-краун-6 показано, что краун зфиры мало пригодны для разделения натрия и щелочных металлов [698]. Определены коэффициенты распределения натрия (лития, калия, рубидия, цезия) между кислыми растворами и осадком, образованным при встряхивании растворов бензо-15-краун-5, а-дибензо-24-краун-8, дибензо-18-краун-6 и 15-краун-5 в Hg la с раствором молибдофосфорной гетерополикислоты в 2 М HNO3 [732]. [c.40]

К = 3,79 0,12. В этих условиях наблюдается разделение пиков натрия (—2,25 В) и калия (—2,16 В) на переменнотоковых по-лярограммах, а литий до разряда фона не восстанавливается. Показана возможность определения при совместном присутствии натрия и калия, натрия и цезия (—2,14 В), натрия и рубидия (—2,11 В). К сожалению, интервал допустимых соотношений концентраций не указан, но, судя по величинам он весьма невелик. [c.92]

Получение иодатов рубидия и цезия возможно несколькими методами обменной реакцией между иодатом бария и сульфатами рубидия и цезия сплавлением смеси иодида и хлората при температуре разложения хлората с последующим разделением образовавшихся иодата и хлората путем фракционированной кристаллизации обработкой хлором горячего концентрированного раствора смеси иодида и гидроокиси до полного выделения иодата взаимодействием гидроокиси или карбоната с HIO3 или I I3 обработкой йодноватой кислотой горячего концентрированного водного раствора хлорида растворением иода в нагретом концентрированном растворе гидроокиси и др. Наиболее технологически удобным методом получения иодатов является метод, основанный на взаимодействии иода с водным раствором хлората. Для этого хлорат рубидия или цезия растворяют при 40—45°С в воде, добавляют иод и на каждые 30 мл раствора по 1 мл концентрированной азотной кислоты. Тотчас же начинается бурная реакция с выделением хлора и небольшого количества паров иода. По окончании реакции раствор несколько упаривают для удаления растворенного хлора, затем в него добавляют иод (около 3% от количества, первона- [c.142]

Гетерополнсоединения были предложены многими исследователями для разделения калия, рубидия и цезия. Однако их широкое использование ограничено из-за сложности выделения рубидия и цезия нз полученных осадков, зависимости состава последних от некоторых трудно контролируемых условий осаждения, необходимости проведения дополнительных операций по удалению из продуктов примесей элементов, входящих в состав исходной гетерополикислоты, отсутствия необходимой полноты разделения калия, рубидия и цезия и ряда других причин. [c.147]

Первая промышленная технология переработки карналлита была разработана В. Файтом и К- Кубиршским [251]. В связи с тем, что основная трудность получения рубидиевых и цезиевых солей состоит в их разделении и отделении этих элементов от калия, авторы критически оценили такие способы очистки солей рубидия и цезия, как гексахлорстаннатный, гидротартратный, квасцовый и сурьмяный. Большинство их рекомендаций часто используется и в настоящее время в лабораторной и промышленной практике. [c.292]

Метод В. Файта и К. Кубиршского обладал рядом существенных недостатков большой трудоемкостью, значительными потерями рубидия и цезия на различных стадиях переработки карналлита, повышенным расходом различных вспомогательных реактивов и недостаточной степенью очистки основного компонента от примесей в отдельных технологических операциях (например, в операции разделения рубидия и цезия путем кристаллизации их гидротартратов). [c.297]

Разделение рубидия и цезия с одновременным удалением примеси калия производят экстракционным способом (система твердое тело — жидкость) с применением спирто-кислотных смесей [252, 253]. По этому способу рубидиевый концентрат (около 70— 87% Rb l) растворяют в 2,5 н. соляной кислоте и обрабатывают порциями нагретого до 50—60°С 96%-ного этанола. В первой фракции, выделившейся после охлаждения смеси, находятся хлориды рубидия и калия, которые направляют на стадию осаждения кремнемолибдатов. К фильтрату снова добавляют нагретый этанол, осаждающий смесь хлоридов рубидия и калия. После выделения осадков к фильтрату третий раз приливают этанол, смесь хлоридов рубидия и калия отделяют, а фильтрат выпаривают досуха. Первая фракция хлоридов содержит 25%, вторая —67%, а третья —80% Rb l. [c.300]

Для разделения тетраоксалатов рубидия и цезия применяют их фракционированную кристаллизацию, при которой тетраоксалат цезия накапливается в маточном растворе. После 21-ой перекристаллизации тетраоксалат рубидия [264] содержит (вес.%) С8 —0,001 К —0,1 и Ка —0,01. Маточный раствор выпаривают досуха, сухой остаток прокаливают до карбоната цезия. Карбонат цезия растворяют в воде, смешивают с раствором сульфата алюминия и выделившиеся алюмоцезиевые квасцы подвергают фракционированной кристаллизации [259]< > [c.307]

Для удаления продуктов деления из урановых стержней последние растворяют в азотной кислоте и образующийся кислый раствор уранилнитрата после добавления нитрата натрия экстрагируют трибутилфосфатом в непрерывном противоточном экстракторе (пурекс-процесс). Все радиоактивные отходы, в том числе цезий и рубидий, концентрируются в водной, а уран и плутоний — в органической фазе. Применяются и другие процессы [308, 311] разделения ядерного горючего (бутекс-процесс , висмут-фосфат-ный процесс, редокс-процесс , ТТА-процесс, торекс-процесс и т. д.). От этих процессов зависит состав радиоактивных отходов (табл. 20) и в конечном итоге — выбор того или иного метода выделения цезия и рубидия [286, 311—315]. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология