Аланин антиподы

Приведены в таблице, мы наблюдаем постепенный сдвиг вращений влево — от более положительных к менее положительным и затем к отрицательным. Из двух антиподов аланина такой же сдвиг влево обнаруживается в ряду производных (+)-аланина. Следовательно, конфигурации (+)-молочной кислоты и (+)-аланина одинаковы, что позволяет написать для аланина следующие конфигурационные формулы [c.207]

Подобные же результаты были получены при выращивании упомянутых бактерий на искусственной питательной среде, содержащей антиподные аминокислоты в присутствии -антиподов лейцина, валина, гистидина и аланина нормально развивались как правые, так и левые колонии. В присутствии Ь-антиподов тех же аминокислот правые колонии росли лучше, а при добавлении D-изолейцина левые колонии полностью превращались в правые. [c.659]

Ценный вклад в область стереохимии внесли Фишер и сотрудники [263, 311], получив изомерные дикетопиперазины из дипептидов оптически активных аминокислот. Если дипептид, состоящий из двух структурных единиц одной и той же активной аминокислоты, циклизуется в мягких условиях, то образующийся при этом дикетопиперазин представляет собой одну из активных модификаций 1 ис-формы. Например, -ал анил- -аланин и /-аланил-/-аланин дают каждый по одному оптическому антиподу г ис-формы. С другой стороны, если оба компонента дипептида имеют противоположные конфигурации, то получается только неактивная транс-форма. -Аланил-/-аланин и аланил-й-аланин оба дают один и тот же неактивный ангидрид. Эти результаты вполне удовлетворительно подтверждают потерю оптической активности благодаря внутренней компенсации. [c.362]

Однако, когда аланин синтезируется в живом организме, реакция происходит на поверхности асимметрического катализатора , называемого ферментом. Если сам фермент всегда присоединяется к имину с фронта, атака ионом цианида может осуществляться только с тыла. При этом будет образовываться лишь один из двух антиподов аланина. Такая модель стереоспецифичного действие ферментов отвечает наблюдаемому в процессе биосинтеза образованию одного только вида энантиомеров. [c.21]

Написать проекционные формулы оптических антиподов для следующих аминокислот а) а-аминопропионовой (аланин), [c.221]

Аланин можно выделить из продуктов гидролиза белков, а также получить одним из общих методов синтеза аминокислот. Синтетический аланин образуется в виде рацемата, который можно расщепить на оптические антиподы, например, используя энзимы. В данном случае применяют ацилазу. Этот фермент катализирует быстрый гидролиз Н-ацетильных производных -аминокислот и практически не действует на О-изомеры. [c.210]

Расщепление рацемических аминокислот на антиподы через их Ы-ацильные производные впервые использовал в своих классических работах Э. Фишер. Еще в конце прошлого века он получил этим путем 1-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп — ацетильной, п-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильную защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина фталильную — при расщеплении а-аминомасляной кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания п-нитро-фенилсульфенильную защиту — при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. При расщеплении многих рацемических аминокислот оказалась полезной карбобензоксизащита. [c.103]

Используя оптически активные жидкие фазы, можно непосредственно разделять оптические антиподы, что было показано на примере грег-бутилового эфира Н-трифторацетил-аланина, который расщеплялся с помощью газо-жидкостной хроматографии на колонке, наполненной хромосорбом, пропитанным циклогексиловым эфиром Ы-трифторацетнл-1-ва-лил- -валина [74]. [c.111]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил [44], в частности, конфигуративную связь окси- и аминокислот, что в то время было невозможно сделать прямым химическим превращением, поскольку оно идет с затрагиванием асимметрического центра, а сведения о механизмах зеакций были тогда еще не столь надежны, как теперь. 3 табл. 7 приведены величины оптического вращения ряда производных молочной кислоты (как вещества с известной конфигурацией) и двух антиподов аланина, задача определения конфигурации которых стояла в данной работе. [c.206]

Выполнив соответствующие синтезы, Прелог и сотрудники действительно получили пару оптических антиподов со структурой а и б. Они имеют вращение [а]57в 23° при смешении, как и любая пара оптических антиподов, дают рацемат, а при глдролизе каждый из антиподов превращается в оптически неактивный, рацемический аланин, поскольку в каждой молекуле имеется по три остатка (+)-аланина и по три остатка (—)-аланина. [c.643]

Полученный синтетически антипод природного (—)-морфина не обладает аналгетической активностью (болеутоляющим действием). Было выяснено, что вообще более активны аналгетики с конфигурацией XXXIII, сравнимой с конфигурацией Д-аланина XXXIV. [c.652]

Разделение при помощи биохимических реакций. Некоторые плесени, бактерии и дрожжи нри их произрастании на средах, содержащих рацемические смеси, потребляют или превращают практически полностью только один из антиподов, причем в растворе остается второй антипод. Чернильная плесень — Peni illium glau um, при выращивании на растворе, содержащем ( )-виннокислый аммоний, ассимилирует только (-Ь)-виннокислый аммоний, не затрагивая (—)-виннокислый аммоний (Пастер, 1851 г.). Аналогичным образом чернильная плесень потребляет (—)-молочную, (—)-глицериновую и (—)-миндальную кислоты, а из аминокислот (-(-)-аланин, (—)-лейцин и (—)-аспарагиновую кислоту. Высшие животные ведут себя аналогичным образом по отношению к рацемическим смесям. При введении в кровь морской свинки соли ( )-яблочной кислоты через мочу удаляется только (-1-)-яблочная кислота. [c.131]

Из изложенного можно сделать заключение, что наиболее рациональным методом синтеза пантолактона является одностадийный метод, предложенный Е. Жданович и Е. Бялой, заключающийся в альдольной конденсации изомасляного альдегида и формальдегида с цианированием ацетонциангидрином и дальнейшим омылением и лактонизацией [54]. Этим методом получают рацемический О, -пантолактон. Для синтеза оптически активной D(+)-пaнтoтeнoвoй кислоты считают более целесообразным конденсировать левовращающий 0 —)-пантолактон с 5-аланином, чем расщепление на свои антиподы D, -пантотеновой кислоты. Для получения D(—)-пантолактона необходимо пантолактон-рацемат разложить на оптические антиподы. Для этого на рацемат действуют каким-либо оптически деятельным органическим основанием-алколоидом, например, хинином [16, [c.142]

Оптические антиподы а-аминокислот обычно получают ассиметрическим ферментативным гидролизом ацетилпронз-водных а-аминокислот. После гидролиза в растворе содер-л<атся 1-аминокислота и ее )-ацетилпроизводное. Процессы разделения -аминокислот и их й-ацетилпроизводных многостадийны, связаны с применением различных химических соединений н ионообменной хроматографии. При этом доведение полученных Ь — а- и О — ачмсашаминокарбоновых кислот до требований технических условий требует проведения многократной перекристаллизации полученных изомеров. Выход моноамннокарбоно вых кислот составляет 40% для Ь — а-ала-нина и 21% для О — а-аланина, считая на исходный ОЬ — а-аланин. [c.391]

Аминокислоты можно получать путем выделения из белковых гидролизатов, с использованием микробиологических методов, с помощью ферментативных методов или путем химического синтеза. Первые три подхода дают ь-аминокислоты, а при химическом синтезе получаются оь-соедине-ния, которые нужно еще разделить на оптические антиподы. До недавнего времени аминокислоты удавалось полущть только в очень малых количествах, но в последние годы их производство приняло индустриальные масштабы и в 1977 г. достигло 400 ООО т. Аминокислоты используются как вкусовые добавки в пищевой промышленности (глутамат натрия, аспарагиновая кислота, Щ1СТИН, глицин и аланин), как питательные растворы и терапевтические средства в медицине (все протеиногенные аминокислоты), как добавки для улучшения неполноценных питательных белков и фуража (лизин, метионин, триптофан), как промежуточные вещества в косметической промышленности (серин, треонин, цистеин), а также как исходные вещества для синтеза различных пептидов. [c.38]

Природную D (+)-пантотеновую кислоту лучше получать не расщеплением ее рацемата, а непосредственно из оптически активной левовращающей формы пантолактона и р-аланина. DL-Пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту расщепление а, if-диокси-р, Р-ди-метилмасляной кислоты (X) на оптические антиподы производят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами — с хинином [2. 32 h хинидином, цинхонином j69j, бруцином [70—72] или эфедрином УГъ. Так, натриевую соль а, 7-диокси-р, Р-диметилмасляной кислоты (X) подвергают кристаллизации с половиной эквивалента гидрохлорида хинина при этом преимущественно выкристаллизовывается соль хинина с (+)-формой кислоты, из которой получают D —)-пантолактон, имеющий т. пл. 92—93° С, [аId—49,8°, с выходом 71%. Помимо оптически активных алкалоидов для расщепления рацемического пантолактона на оптические антиподы применяют оптически активные амины. D(-)-Пантолактон с выходом 59% получают при использовании для разделения рацемата (—)-а-1-(п-нитро-фенил)-2-аминопропандиола-1,3 в водной спепе [51. 74—781. Для расщепления применяют также (-Ь)-а-фенилэтиламин Г79, 80] и 1-нафтилэтиламин [ ]. -- [c.64]

Разделение на оптические антиподы [2], Карбобензоксипроиз-водные D, L-пролина, d, ь-аланина и d, ь-изолейцина были разделены в виде диастереомерных солей с ь-тирозингидразидом дробной кристаллизацией из низших спиртов или воды, В случае о, l-фенилаланина выходы низкие. [c.419]

Цан и сотр. [1946, 2618, 2626, 2629, 2636, 2637] и Шнабель [1938—1940] синтезировали пептиды, содержащие глицин и аланин, и использовали их для получения рентгенографических и ИК-спектральных данных в работах по химии фиброина щелка (ср. [1472, 2176, 2675]). Для получения стерически однородных веществ некоторые из соединений оь-ряда подвергали разделению на оптические антиподы. В этих синтезах применяли преимущественно азидный метод. В качестве защитных групп использовали карбобензоксигруппу и бензиловые эфиры (1). Н-5ег-01у-А1а-01у-А1а-01у-0Н (ОЬ, ОЬ, ОЬ) [1938, 2636] [c.191]

Если же в молекулу аминокислоты, например в аланин, вве-I заместитель большого объема (бензоил), то такие бензоилиро- ныe кислоты могут быть разделены на антиподы. Так, удает-разделить на 10—30% бензоильные производные аланина, изо-шина, валина и, кроме того, ацетилфенилаланин и формил-нилаланин. Разделены также адреналин (на 15%) и симпатол [c.184]

Легко разделяются 2,3-диоксифенилаланин (i / = 0,91), 2,5-ди-оксифенилаланин (Д/ = 0,89) (221] и 3,5-диоксифенилаланин. 2,4-Диоксинроизводное разделяется труднее, а 3,4-диоксифенил-аланин и 3,4-диокси-5-метилфенилаланин разделить совсем не удалось [222]. Однако 3,4-диюкси-2-фенилаланин разделяется легко — 0,89) (221]. Разделяются на антиподы также триптофан, тирозин и тирозин-З-сульфокислота, глутаминовая кислота [210, 223]. Во всех этих случаях Ь-(-)-антипод адсорбируется на бумаге сильнее, чем В-(+)-изомер. [c.47]

Карагунис пытался разделить на антиподы рацемический свободный радикал фенилдифенил-а-нафтилметил путем адсорбции на окиси алюминия, поверхность которой содержала (- )-аланин или (+)-лактозу. Неудача подобного разделения может быть объяснена или большой скоростью рацемизации или, возможно, плоской структурой молекулы свободного радикала, когда оптические антиподы не могут существовать. [c.172]

Изучив хроматографическое поведение на крахмале большого числа производных аминокислот и оксикислот, Кребс подтвердил [49] мнение Далглиша о необходимости трехточечного взаимодействия (с гидроксильными группами крахмала) для расщепления рацемических соединений с гибкими алифатическими молекулами- Однако успешное расщепление миндальной кислоты и ее производных показывает, что в -лу-чае ароматических соединений с жесткими молекулами достаточно наличия двух или даже одной функциональной группы, способной к образованию водородных связей с гидроксильными группами крахмала [49]. Жесткость молекул рацемата может быть искусственно повышена путем введения дополнительных пространственно-громоздких групп. В 1966 году Кребс и Шумахер [50] продемонстрировали такую возможность разделением на антиподы ряда производных аланина и камфоры, причем в некоторых случаях авторы выделили фракции оптически чистых антиподов. Максимально достига- [c.54]

В случае изопропилового эфира N-ТФА-аланина показано [108], что фактор расщепления на твердой уреидной фазе более высок я является функцией заполнения колонки 1,21 для 20%-ного заполнения, и 1,35 для 40%-ного заполнения. Кроме того, следует учитывать, что время удерживания антиподов на жидкой фазе в 6 раз больше, чем на твердой. [c.64]

Для объяснения появления оптической активности оксикис-лот, углеводов, аминокислот в природе предложено связать их возникновение с одним или несколькими ключевыми соединениями в оптически активном состоянии [67]. Так, если В-форма кислого яблочнокислого аммония выкристаллизовывается из природной питательной среды, то Ь-форма, остающаяся в растворе, может дать в качестве продуктов превращения Ь-аспарагиновую кислоту, Ь-аланин и другие аминокислоты. Ферменты, состоящие в основном из Ь-аминокислотных остатков, должны быть более эффективны в реакциях с молекулами, обладающими соответствующей их строению конфигурацией, чем с их антиподами. Этого может оказаться достаточно, чтобы при эволюции химических соединений образовывались оптически чистые компоненты протоплазмы. В этом смысле, как показали Лангенбек в 1936 г. [68] и Фокс в 1957 г. [69], рацемический мир будет более неустойчив и процесс пойдет в сторону образования одного антипода, несмотря на то, что он обладает большей свободной энергией. Скорость продуцирования энтропии должна уменьшаться по мере эволюции живого вещества вследствие того, что стереоспецифический катализ ферментов с одной оптической формой метаболита должен быть более эффективным, чем с его энантиоморфом [70—72]. Этот вывод делается на том основании, что если в результате случайного отклоне-1гая от рацемической смеси образовались небольшие количества [c.14]

Сходные асимметрические превращения претерпевают салицилиден-аминокислоты в медных комплексах (170) их дипептидов с -изолейцином [117]. О-Аланин, О-фенилаланин, О-фенилглицин (К = Ме, РЬСНг, РН соответственно) при pH 8,5 и 80 °С на 63—76 % изомеризуются с образованием -антиподов. Остаток -лейцина при этом не затрагивается. [c.101]

Вопрос же о том, отнести ли данное соединение к О- или Ь-ряду, вовсе не решается приведенным доказательством конфигурации. Правда, Лейте отнес (—)-а-фенилэтиламин к Ь-ряду, поскольку к этому ряду принадлежит вещество, применявшееся для сравнения, т. е. Ь-(+)-аланин. Однако, как указал Фрей-денберг , конфигурацию а-фенилэтиламина с одинаковым правом можно сравнить и с конфигурацией фениламиноуксусной кислоты, причем тогда (—)-амин оказывается сходным по конфигурации с О-антиподом этой кислоты (XXI). [c.77]

Он опубликовал - в 1899 г. работу, посвященную расщеплению-аланина, аспарагиновой и глутаминовой кислот. Для этого Фишер перевел названные аминокислоты в их 5-бензоильные производные действием хлористого бензоила в присутствии бикарбоната натрия. Расщепив их затем на антиподы через диастереомерные соли со стрихнином и бруцином, Фишер путем гидролиза оптически активных бензоильных производных соляной кислотой получил свободные аминокислоты в оптически активной форме. Позднее Фишер описад аналогичное расщепление бензоильных производных тирозина, лерщина, фенилаланина, а-аминомасляной кислоты. [c.397]

В начале нашего столетия Эрлих описал биохимическое расщепление серии аминокислот. Оказалось, что дрожжи в процессе брожения перерабатывают преилпществснно ь-ф< р-мы аминокислот, а их оптические антиподы накапливаются. Таким путем могут быть выделены с выходом 60—/0% оптически чистые D-изомеры аланина, лейцина, валина, изолейцина, изо-валина, серина, фенилаланина, глутаминовой кислоты, гистидина. Однако подобным биохимическим методом удается расщепить не все аминокислоты. Фенилглицин получается лишь с небольшим вращением, а рацематы аспарагиновой кислоты, пролина и тирозина совсем не расщепляются действием бродящих дрожжей. [c.574]

За исключением глицина все а-аминокислоты содержат асимметрический атом углерода и поэтому должны образовывать два антипода и один рацемат. Типичный пример — а-аминопропио новая кислота (аланин) [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология