Метод оптических смещений

Среди физических методов определения конфигурации наиболее широкое распространение завоевал метод оптических смещений Фрейденберга, суть которого сводится к следующему. Пусть А — соединение с известной конфигурацией асимметрического центра, В — исследуемое соединение. Если эти вещества при одинаковых химических превращениях изменяют свое оптическое вращение в одну сторону, то можно полагать, что их конфигурации одинаковы. [c.110]

Разность оптических путей измеряется так называемым методом следового смещения. Это схематически изображено на рис. 5. Следует отметить, что оптическое смещение белковой зоны измеряется относительно смещения в геле, и нет необходимости измерять его относительно смещения иммерсионной среды. На рис. 5 схематически показана часть микрогеля с белковой зоной, наблюдаемая в интерференционном микроскопе. Поскольку количества белка очень малы, то и смещение интерференционных полос внутри белковой зоны по отношению к смещению в геле тоже сравнительно мало и трудно поддается визуальной оценке, [c.289]

Во-первых, на этих фотографиях отчетливо видны чередующиеся светлые и темные кольца . Такие кольца неоднократно наблюдали в различных полимерах 33 2 . Частично появление этих колец связано со смещением сторон мальтийского креста В каждом сферолите расстояние между кольцами примерно постоянно по радиусу хотя величина этого расстояния в большой степени зависит от термической предыстории образца 33. зв 3. . кольца наблюдаются методами оптической и электронной микроскопии. [c.194]

Крепость микрообъектов определяют по направлениям, где они имеют большую величину. Минимальные размеры частиц, различимых по данному методу, по-видимому, ограничены длиной световой волны. Однако смещение осветителя относительно оптической оси микроскопа усиливает дифракционные явления на краях микрообъектов, что позволяет несколько расширить разрешение прибора и фиксировать частицы размером около 0,3-0,4 мкм. [c.33]

Если реакцию проводят при повышенной температуре, в кювету сравнения можно поместить исходную смесь, реакция в которой за время опыта не успевает пройти в заметной степени. В основную кювету последовательно помещают пробы, в которых реакция прошла на определенную величину. Тогда продукты будут регистрироваться в виде полос с увеличивающейся интенсивностью, которые направлены вниз от 100%-ной линии, а убыль исходных веществ проявится в виде растущих отрицательных полос. Необходимое при использовании этого метода смещение 100%-ной линии уменьшает используемый диапазон шкалы, что несколько ограничивает возможность измерения различных оптических плотностей. [c.217]

Хотя основы оптических схем, используемых в настоящее время в АЭС, описаны несколько десятилетий назад, усовершенствования в процессах производства (решетки, коррекция аберраций, точность обработки и оптической настройки, точность и скорость вращения решетки или смещения выходной щели) вместе с доступностью новых источников излучения объясняют, почему методы АЭС столь распространены и коммерчески успешны. [c.34]

Приборы ПТС-1 и ПСС-2 предназначены для контроля толщины прозрачных и полупрозрачных покрытий (до 320 и 40 мкм соответственно) методом светового свечения [1]. Осветительная система этих приборов проектирует на контролируемое изделие изображение в виде светлой или темной черты, сформированное маской или оптической щелью. Часть света отражается от поверхности покрытия, а часть проходит внутрь материала покрытия, преломляется, отражается от основания изделия и выходит затем наружу со смещением относительно первого отраженного луча (см. 4.6). Угол падения 6 часто берут близким к 45°, что обеспечивает хорошие условия измерений и уменьшает в силу ортогональности падающего и отраженного лучей прямое прохождение света от осветителя в окуляр. Оператор, таким образом, наблюдает два смещенных изображения световых линий. Измерив расстояние между ними с помощью измерительной сетки и зная коэффициент прелом- [c.245]

Тем не менее, методы второй группы используют при исследованиях. В [425, с. 480/504] оптическим методом с помощью лазерного интерферометра наблюдают за смещениями точек поверхности, вдоль которой распространяется УЗ-волна (метод лазерного детектирования, см. разд. 2.3.7). [c.78]

Метод конечного пучка оказался менее точным (около 0,5%). На результаты сильно влияют температура, точность измерения смещения полос, качество оптических устройств и численные методы обработки данных. Основное преимущество дифрактометрии Гуи заключается в простоте оптической системы. Хотя обработка данных является трудоемкой задачей, применение быстродействующих вычислительных машин значительно облегчает проблему. Одним из основных недостатков метода является то, что дифрактограммы Гуи не дают прямого представления о зоне диффузии, непосредственно наблюдаются лишь дифракционные полосы. Поэтому иногда трудно обнаружить некоторые экспериментальные отклонения, такие, как оптическое напряжение в окошках или конвекция в диффузионной ячейке. [c.148]

В последнее время вошли в употребление интерференционные оптические устройства [107, 171, 196], работающие по принципу интерферометра Релея. В таком устройстве рабочая ячейка разделена на две части одна содержит раствор, другая — чистый растворитель. Таким способом по смещению интерференционных полос можно получить зависимость концентрации от расстояния вместо обычной кривой производной концентрации, Этот метод позволяет достигнуть высокой точности в случае не слишком разбавленных растворов, где смещение интерференционных полос достаточно велико [171]. [c.47]

Величины ех могут быть найдены различными методами. В простейшем случае можно использовать рассмотренную выше диаграмму с насыщением оптической плотности . Горизонтальный участок такой диаграммы соответствует равновесию (4), полностью смещенному вправо. В этом случае [МА ]==См. так как ионы М связаны в комплекс, и [c.162]

Основным оптическим методом определения органических соединений в водных средах является флуориметрия. Полосы флуоресценции сложных органических молекул значительно сдвинуты относительно длины волны возбуждающего излучения (стоксов сдвиг составляет десятки нанометров), и поэтому простыми средствами может быть подавлена фоновая засветка на частоте зондирования без ущерба для полезного сигнала. Вторым достоинством флуоресцентного метода является его большая чувствительность (сечение флуоресценции, как правило, на несколько порядков превышает сечение спонтанного комбинационного рассеяния (СКР), также дающего сигналы на смещенной частоте). Индикатриса флуоресценции обычно представляет собой сферу, что важно при дистанционном зондировании, когда регистрируется обратный эхо-сигнал. Флуоресценция может быть охарактеризована целым рядом параметров (форма и положение полос флуоресценции и возбуждения флуоресценции, время жизни возбужденного состояния и т. д.), которые в отдельности или в комбинации могут быть использованы для количественных и качественных оценок органических соединений. [c.168]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

Метод оценки следующий. Вначале регистрируют плотность почернения фотопластинки среднего участка геля, не содержащего белка по линии АВ. Запись ведут на прозрачной бумаге. Вторая запись ведется по той же линии от В до С, где находится белковая зона. При наложении этих графиков друг на друга легко заметить участок, где происходит смещение интерференционных полос, обусловленное присутствием белка, и таким образом локализовать зону белка. Разность оптических [c.290]

Следует далее подчеркнуть, что стабильность оптической и электрической систем в спектрометрическом методе представляет собой трудную проблему, которая, однако, не существует в спектрографическом методе. Операция вывода измеряемых линий на выходные щели и смещение линий, обусловленное изменением температуры и механическими эффектами, могут явиться источниками заметных погрешностей анализа. Для удовлетворительной работы электрических измерительных каналов необходимо решать ряд проблем электрической стабильности, которых естественно нет в спектрографии. Высокая стоимость производства спектрометрического оборудования главным образом определяется стоимостью блоков, обеспечивающих упомянутую стабильность. [c.259]

Для изучения трибологических свойств бралась углеродная и алмазоподобная пленка, которая была получена путем осаждения на вакуумноплазменной установке типа ВПУ-2, разработанной Брестском государственном техническом университете совместно со Сморгонским заводом оптического станкостроения. Метод оптической спектроскопии (КРС) показал, что существует два пика, доминирующие в диапазоне 1100-1700 m . Первый пик находится в диапазоне 1332 m. Это соответствует области sp структуры решетки естественного алмаза второй пик находится в области 1580 m , который соответствует графиту. Результаты исследований показывают, что размеры sp и sp гибридизированных кристаллических кластеров зависят как от температуры, так и от напряжения смещения на подложке. Полученные пленки относятся к типу i- и а-С. Исследования трибологических свойств производилось совместно с Белостокстким политехническим институтом. Было показано, что путем осаждения алмазоподобной пленки, удается существенно снизить силу трения. [c.82]

В настоящее время для исследования поверхностной конвекции все чаще применяют оптические методы, которые характеризуются практической безынерционностью, высокой чувствительностью, отсутствием вредных возмущений в исследуемом потоке. Методы базируются на изучении поведения световых лучей в оптически неоднородной системе оптические приборы позволяют по характеру изменения освещенности экрана определить либо угол отклонения луча от первоначального направления (метод Теплера или шлирен-метод), либо смещение точки падения луча на экране (теневой метод), либо величину времени запаздывания (интерферометрический метод). Теневой и шлирен-методы позволяют получить качественную картину поверхностной конвекции как при боковом просмотре границы раздела, так и при наблюдении в плане за горизонтальной поверхностью. Методы широко использованы в работах Линде с сотр. [106, 118] для демонстрации поверхностной конвекции вблизи границы раздела лсидкость — газ и жидкость — жидкость. [c.105]

Там же (рис.4.32,а) пунктиром построены зависимости аст (mps) по формуле (4.48) для сварного соединения без смещения кромок. Формула O.A. Бакши дает завышенные значения по сравнению с предложенной формулой (4.52). Экспериментальные данные полученные поляриза-ционно-оптическим методом, сопоставлены с расчетными (рис.4.32,б). Как видно, экспериментальные значения Uo ложатся ниже расчетных aa(mbs), особенно при сравнительно высоких значениях параметра mbs. Заметим, что расчеты с использованием формулы (4.48) дают еще более значительное расхождение с экспериментальными. Поскольку это дает запас прочности в расчетах циклической прочности, то такое расхождение следует считать приемлемым в инженерных расчетах. [c.285]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения А — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетоиной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

БРОУНОВСКОЕ ДВИЖЕНИЕ - беспорядочное, непрерывное движение взвешенных в жидкости или газе маленьки.х частиц (до 5 мк), вызываемое тепловым движением молекул окружающей среды. Зпервые описано Р. Броуном в 1827 г. Интенсивность Б. д. зависит от температуры, внутреннего трения (вязкости) среды и размеров частиц движение усиливается при повышении температуры и уменьшении размера частиц и уменьшается при увеличении вязкости. В 1905—1906 гг. А. Эйнштейн и М. Смо-луховский дали полную количественную молекулярно-статистическую теорию Б. д. и вывели уравнение, по которому можно определить среднее значение квадрата смещения частицы в определенном, но произвольном направлении. Экспериментальная проверка этого уравнения, проведенная Ж- Перреном, Т. Сведбер-гом и др., полностью подтвердила его справедливость, утвердив тем самым общность молекулярно-статистических представлений. Измерения броуновских смещений позволяют судить о размерах коллоидных частиц, которые нельзя определить другими методами (напр., при помощи оптических микроскопов). [c.48]

Кинетические измерения в интервалах времени, составляющих десят-ки микросекунд и менее, проводят с помощью кратковременного возмущения системы, приводящего к небольшому смещению положения, равновесия реакции (или серии реакций), и дальнейшего наблюдения За скоростью достижения нового равновесия (т. е. за процессом релаксации). Наиболее широко применяется метод температурного скачка,, предложенный Эйгеном (Eigen) и его сотрудниками. Между Электродами, помещенными в исследуемый раствор, за 10 с создают разность-потенциалов 100 кВ. Быстрый электрический разряд от группы конденсаторов, проходя через раствор (и не приводя при этом к образованию искр), повышает его температуру на 2—10°. Равновесие всех химических реакций, для которых АНФО, смещается. Измеряя Какой-либо параметр системы (например, оптическую плотность при определенной длине волны или электропроводность раствора), можно регистрировать-очень малые времена релаксации. [c.25]

Для изучения избирательной сольватации применяются различные методы [118, 120], основанные на определении электропроводности и вольтамперометрических характеристик (метод Хитторфа) [119], спектроскопия ЯМР (в первую очередь изучение влияния состава растворителя на химические сдвиги резонансных сигналов растворенного вещества) [106—109], оптическая спектроскопия, в том числе изучение смещения полос поглощения в ИК-спектрах [111], а также в УФ- и видимой областях в растворах сольватохромных красителей в бинарных смесях растворителей [124, 249]. [c.67]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Больщое различие в длинах звуковых волн, используемых для съёмки голограммы, и электромагнитных волн, используемых для восстановления (их отношение примерно равно 10 ),. ведет к сильному искажению оптически восстановленной картины размеры по глубине увеличиваются пропорционально этому соотношению длин волн. Однако такого искажения изображения можно избежать соответствующим уменьшением оптической голограммы (в соотношении длин звуковых и электромагнитных волн). Впрочем, в таком случае неискаженное оптическое изображение получится настолько мелким, что для получения приемлемых изображений его придется оптически увеличить, что снова повлечет за собой искажения по глубине. Такое принципиальное ограничение акустической голографии ведег к практически полной потере трехмерности осевая разрешающая способность метода невелика. Каждое изображение практически содержит иифермацию только об одной плоскости. Однако при параллельном смещении плоскости изображения трехмерное волновое поле объекта можно реконструировать по крайней мере последовательно. [c.319]

Так, в приборе Хинтона [13] измерения проводились при очень низком уровне деформаций (5-10 —5-10 ) в области температур от —196 до 400 °С, причем приборное демпфирование, т. е. уровень шумов при измерении tgo не превышало 5-10 . Это достигалось проведением измерений в разреженной атмосфере и подвеской образца на расчалках, установленных в точках минимальных смещений. Интересная особенность этого прибора состоит в использовании оптического метода независимого контроля деформаций по интерференционной картине, возникающей при отражении монохроматического света от колеблющегося торца образца. Метод резонансных колебаний, используемый для определения модуля упругости, сочётался в этом приборе с измерением tg O по затуханию колебаний после снятия возбуждающего напряжения. При этом tg O определялся по числу периодов, за которое сигнал уменьшался от одного фиксированного уровня до другого (подробнее этот метод описан в гл. VHI). [c.157]

Применяя интерферометрический метод для определения относительной растворимости оптических стекол, Хабберд, Гамильтон и Финн [38] установили, что разрушение стекла 015 начинается при pH 8,5—9. Эти авторы исследовали разрушение прямоугольных образцов стекла, размером примерно 2x3 см, с достаточно плоской поверхностью, чтобы, помещая образец на оптическую плоскость плавленного кварца, можно было наблюдать интерференционные полосы. Каждый образец частично погружали в раствор на 6 ч при 80° С, а затем с помощью интерферометра Пульфриха наблюдали смещение полос, вызванное изменением поверхности. Разрушение характеризовалось числом полос. Результаты, приведенные на рис. X.4 (нижняя кривая), были получены в буферных растворах [c.267]

Существует несколько выпускаемых промышленностью приборов, с помощью которых можно определять молекулярные веса полимеров путем исследования равновесного распределения молекул в центробежном поле. Для иллюстрации рассматриваемого метода будут описаны типичные результаты, полученные в Национальном бюро стандартов [131] на модифицированной равновесной ультрацентрифуге Сведберга. Этот прибор снабжен оптической системой Лэмма, которая позволяет непосредственно измерять радиальный градиент показателя преломления. В любой точке ячейки смещение линии шкалы пропорционально градиенту концентрации в этой точке. [c.63]

Метод, используемый для обнаружения активных антиподов в растворе (когда лабильность иона препятствует одному или нескольким обычным методам подхода), основан на так называемом асимметрическом превращении первого порядка . Этот эффект описан Тернером и Гаррисом (106, 242]. Нри применении его к комплексным соединениям появляются некоторые таинственные явления (см., нанример, работу [32]), но в общем он сводится к изменению вращения при добавлении конфигурационно нестабильного рацемата ( А- -/А) к стабильному оптическому изомеру (/Б). А — это обычно комплексный катион или нейтральный электролит, а В — оптически активный анион (или даже катион, но именно в последнем случае объяснение становится очень затруднительным). Предполагается, что вращательное превращение происходит вследствие смещения нормального равновесия [50 50%] йКИВ и /А//В. Действительно, в некоторых случаях можно вызвать преимущественное разделение одной из этих диастереоизомерных пар ( асимметрическое превращение второго порядка ). Интересное распространение этого метода было недавно использовано Киршнером [141] нри исследовании комплексного иона этилендиаминтетраацетаткупрата (II). Попытки разделения этого комплекса были безуспешными. Однако вращательная дисперсия растворов бромгидрата г-хинина и медного комплекса, содержа- [c.193]

Аналитическое центрифугирование основано на зависимости скорости седиментации макромолекул от их молекулярной массы в центробежном поле ультрацентрифуги. Под действием центробежной силы в начальный момент макромолекулы седиментируют в ячейке ультрацентрифуги с разными скоростями — более тяжелые быстрее. Появ.чяется полоса раздела между раствором и чистым растворителем, в которой оптическими методами можно зарегистрировать отставание малых молекул от больших ультрацентрифуга работает как масс-спектрометр, превращая спектр масс в спектр смещений. По этому спектру получают распределение по седиментационным коэффициентам, которое пересчитывают в распределение по молекулярным массам [114]. [c.26]

Причиной появления общепринятого названия высокочастотных ветвей колебаний послужило то обстоятельство, что во многих кристаллах эти колебания являются оптически наблюдаемыми. В ионном кристалле типа Na l элементарная ячейка содержит два разноименных иона, относительное смещение которых изменяет ди-польный момент элементарной ячейки. Следовательно, колебания, связанные в основном с относительными смещениями ионов, интенсивно взаимодействуют с электромагнитным полем, и потому доступны изучению оптическими методами, [c.79]

С. В. Стародубцев, М. Н. Гурский и А. Г. Сизых [51—53] применили оптические методы для исследования превращений, происходящих при радиолизе бензола, и установили, что радио-лизованный бензол интенсивно люминесцирует. Опыты проводились в присутствии кислорода, поэтому остается неясным, в какой степени наблюдаемые эффекты, в частности смещение максимума люминесценции в длинноволновую область по мере [c.189]