Асимметрический атом вторичный

При фитохимическом восстановлении кетонов в молекуле появляется асимметрический атом углерода, причем получающиеся спирты обычно оказываются оптически активными, что доказывает биологическую пр -фс>ду процесса. Восстановление альдегидов до первичных спиртов идет с очень хорошими выходами и достигает 80 и более процентов теоретического количества, в то время как кетоны дают только около 10% вторичных спиртов. Для вн (еления вторичных алкоголен продукт реакции обрабатывают раствором кислого сернистокислого натрия нлн фенилгидразина, которые дают с неизменившимся кетоном нелетучие или высококипящие соединения, легко отделяемые от образовавшегося алкоголя. [c.81]

Для ответа на этот вопрос необходимо установить, имеет место сохранение конфигурации либо происходит инверсия при замещении радикалом отщепляющейся группы в оптически активной молекуле. Однако еще не описывался пример реакции, в котором было бы точно доказано, что радикал атакует асимметрический атом углерода всегда происходит преимущественный отрыв водорода или галогена по сравнению с атакой на углерод. Например, оптически активный вторичный иодистый бутил, реагируя с изотопом иода, образует продукт рацемизации, содержащий радиоактивный иод. Механизм этого процесса заключается в атаке радиоактивным иодом атома иода иодистого бутила [c.143]

Следует заметить, что при полимеризации /-окиси пропилена преимущественная атака на вторичный, а не на первичный углеродный атом приведет к образованию оптически недеятельного полимера, хотя асимметрический атом углерода будет иметь то же самое окружение, что и в случае оптически активного полимера [c.46]

При действии магний- или литийорганических соединений основания Шиффа превращаются во вторичные амины (схема 5). При этом возникает асимметрический атом углерода. Если в радикале исходного амина уже имелась асимметрия, то в реакции образуется смесь диастереомеров (смесь трео- и эритро-форм). [c.338]

Полученная при брожении молочная кислота, как и все вообще вторичные о-окси-кислоты, содержит асимметрический атом углеводе одна единица сродства этого атома насыщена водородом, другая— гидроксилом, третья—группой Hg, а четвертая-—группой СООН [c.368]

При восстановлении камфоры до вторичного спирта появляется новый асимметрический атом углерода и каждая О- и -камфора дает по два спирта Ь- и Ь-борнеолы и О- и 1-изоборнеолы. Оба антипода борнеола встречаются в природе. Изоборнеолы значительно более лабильны, чем борнеолы, в смысле ретропинаколиновой перегруппировки, к которой, однако, способны все четыре спирта. [c.588]

В предыдущей главе были развиты соображения, согласно которым, в случаях, аналогичных разбираемому, для превращений, свободных от изомеризации, из каждой стереоизомерной модификации алкоголя должно иметь,место преимущественное, а в известных случаях исключительное образование одного из двух возможных по теории структурно-изомерных углеводородов. С этой точки зрения одновременное образование двух терпенов из дигидрокарвеола наводит на мысль, что в этом последнем заключается смесь двух стереоизомеров. Ввиду того что дигидрокарвеол получается при восстановлении карвона, причем карбонильная группа, переходя во вторичную алкогольную СН(ОН), дает начало новому асимметрическому атому углерода, такое предположение находится в полной гармонии с господствующими стереохимическими представлениями . [c.111]

Мы уже встречались с веществами, содержащими асимметрический углеродный атом. Это были, например, нормальный вторичный бутиловый спирт (бутанол-2) и активный амиловый спирт брожения (2-метил-бутанол-1) [c.381]

Главная цепь молекулы полипропилена построена из регулярно чередующихся вторичных и третичных атомов углерода. Каждый третичный атом углерода является асимметрическим и может иметь одну из двух стерических конфигураций d- или 1-. [c.131]

У всех известных природных стеринов имеется метильная группа в положении 20, и во всех исследованных случаях оказалось, что конфигурация при Сго соответствует конфигурации холестерина. В прегнан-диолах и некоторых стероидах коры надпочечников имеется боковая цепь из двух атомов углерода и вторичная гидроксильная группа при Сг,, достоверных химических данных для сравнения конфигурации при С.,,, в соединениях указанных рядов с соответствующей конфигурацией холестерина в настоящее время еще не имеется (попытка выяснить конфигу-ративную связь кортикостероидов с холестерином, изложенная в главе V, основана на спекулятивном сравнении значений оптического вращения. У большинства стеринов, описанных в следующих разделах, имеются при Сз. метильная или этильная группа и атом водорода таким образом, у них есть второй центр асимметрии в боковой цепи. Поскольку у атомов С20 и С24 свобода вращения вокруг простой связи не нарушена, они, в отличие от асимметрических атомов в стероидном ядре, не занимают [c.264]

Таким образом, отсутствие оптической изомерии у асимметрических третичных и вторичных аминов обусловлено их легкой изомеризацией. Последняя является следствием одного из нормальных колебаний, происходящих в молекулах аммиака и аминов, в процессе которого атом азота проходит через плоскость трех заместителей. При этом асимметрический амин превращается в его оптический антипод (рис. 63). [c.561]

Все рассматривавшиеся до сих пор соединения имели вторичный асимметрический атом углерода типа R—СНХ— R. Между тем среди оптически активных природных веществ существует множество важных соединений с третичным асимметрическим углеродным атомом типа RR R" X. Подход к определению конфигурации таких соединений был указан в серии работ Фрейденберга [18]. Ключевым веществом послужила выделяемая из природных продуктов —)-шикимо-вая кислота, конфигурация которой известна по ее связи с глюкозой (о конфигурации глюкозы см. стр. 624) [c.196]

TOB. Установив конфигурацию соединений этого типа, Мателл сравнил затем 5-алкилтиоянтарные кислоты с алкилянтар-ными, впервые связав конфигурацию соединений с третичным асимметрическим атомом с конфигурациями соединений, содержащих вторичный асимметрический атом [c.221]

Напишите структурные формулы всех нитросоединений состава С4НэЫ02- Укажите первичные, вторичные и третичные. Для соединения, имеющего асимметрический атом углерода, приведите пространственные формулы стереоизомеров. Назовите их по / ,5-системе. [c.67]

Заслуживает внимания широкий интервал степени рацемизации, которая часто сопровождает сольволиз RX, содержащих асимметрический атом углерода, соседний с X. В таких реакциях конфигурация продукта может быть обращенной, рацемической или даже в значи-т ельной степени сохраненной. Сохранение конфигурации наблюдалось только при наличии двух последовательных реакций замещения, каждая из которых приводила к инверсии (разд. 6.11) [22, 23]. В исследованных случаях степень рацемизации была незначительной для первичных алифатических соединений и, по-видимому, увеличивалась от первичных к вторичным и третичным соединениям. а-Фенильные производные (например, eHg—СНХ—СНз) рацемизуются в большей степени, чем алифатические (например, СНз—СН —СНХ—СНд), Однако здесь так много зависит от природы растворителя, что эти обобщения трудно подтвердить большим числом экспериментальных данных. [c.201]

Вторичный спирт Е— 1-циклогексилэтанол (цикл огекс ил метил-карбинол, а-метилпергидробензиловый спирт) имеет хиральный центр (асимметрический атом углерода С ), поэтому может существовать в виде пары оптических антиподов — энантиомеров. [c.88]

Если асимметрический атом не третичный, а вторичный, перегруппировка протекает с полной рацемизацией, что, по-видимому, обусловлено предварительной таутомеризацией диазометилкетона на поверхности катализатора. Перегруппировка Бекмана [28]. Превращение оксимов в амиды кислот [c.382]

Если асимметрический атом не третичный, а вторичный, перегруппировка протекает с полной рацемизацией, что, по-видимому, обусловлено предварительной таутомеризацией диазометилкетона на поверхности катализатора. [c.563]

Вывести структурные формулы изомерных амиловых спиртов СзНцОН, пользуясь углеродными скелетами изомерных пентанов. Указать, какие из спиртов являются первичными, какие вторичными или третичными. Какие изомеры содержат асимметрический атом углерода [c.129]

Таким образом, методом циклизации неизвестная конфигурация третичного асимметрического атома углерода коррелируется с известной конфигурацией вторичного атома углерода, и тем самым создается опора для определения конфигураций родственных соединений. Однако дигидрошикимовая кислота слишком сложное вещество для того, чтобы наглядно сопоставлять ее с другими соединениями, имеющими третичный асимметрический атом. Поэтому Фрейденберг превратил дигидрошикимовую кислоту (96) без затрагивания асимметрического центра в 3-карбокси-адипиновую кислоту и затем в З-метилгексан (схема 37). Каждый из переходов, который мы обозначили стрелкой, на самом деле потребовал выполнения многостадийных превращений без затрагивания конфигурации асимметрического центра однако, чтобы не отвлекать внимания от стереохимического результата, на деталях этих превращений мы останавливаться не будем. [c.137]

Производные тиоянтарной кислоты типа (165) занимают особое место при определении конфигурации методом квазирацематов. Они впервые позволили связать конфигурацию соединений (166), содержащих третичный асимметрический атом углерода, с конфигурациями соединений, содержащих вторичный асимметрический атом углерода. [c.150]

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ УГЛЕРОДА — насыщенный или отрицательно заряженный атом углерода, через к-рый нельзя провести плоскость симметрии. Этому условию удовлетворяет для насыщенного атома углерода тот с.лучай, когда все четыре заместителя, с к-рыми связан этот атом углерода, различны. Для отрицательно заряженного атома углерода (карбаниона) необходимо, чтобы все три заместителя были различшл. Напр., в молекуле этилового спирта (I) атом С пе нвляется асимметрич., т. к. в нем есть плоскость симметрии, проходящая между атомами П через СНз- и ОН-группы. Если заместить в этиловом спирте атом водорода, стоящий у вторичного атома С, то этот атом С станет асимметрич. В га-дейтеро-этиловом спирте или а-фенилэтиловом спирте (III) плоскость симметрии отсутствует. А. а. у. отмечается [c.148]

Остальные 20 не способны обмениваться вплоть до температуры плавления вторичной структуры — вблизи 60°. На рис. 12 нанесены кривые плавления спиралей рибонуклеазы как в обычной, так и в тяжелой воде, когда происходит разрыв связей между СО—NH -группами. Для исследования процесса распада о-спиральной структуры белков и полипептидов в данном эксперименте, как и во многих других, было использовано измерение удельного вращения плоскости поляризации света (при D-ли-нии натрия, Я, = 589 Ш л), или так называемой оптической активности [alo- Оптическая активность измеряется при серии температур, когда наблюдается резкий переход. Напомним, что аминокислоты, (кроме глицина), содержат асимметрический а-атом углерода и вращают плоскость поляризации света. Величина оптического вращения полимера состоит из алгебраической суммы двух величин из отрицательной величины, представляющей собой вклад всех асимметрических атомов углерода и из положительной величины, являющейся вкладом а-спи-ральной структуры как це- [c.50]

В приведенных примерах имеются первичные спирты (гликолевая и р-оксипропионовая кислоты), а также вторичный (молочная кислота). Кроме того, в молочной кислоте средний атом углерода — асимметрический (отмечен звездочкой), поэтому у молочной кислоты имеет место оттическая изомерия (см. стр. 21). [c.288]

Открытие новых путей синтеза оптически активных третичных [115, 116] и вторичных 1117] фосфинов привело к появлению все возрастающего числа работ по изучению стереохимии реакций по атому фосфора. Совершенно ясно, что, поскольку трехзаме-щенные соединения фосфора конфигурационно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном виде, они не являются подходящими соединениями для изучения асимметрического синтеза или асимметрических превращений. Таким образом, окисление третичного фосфина в окись фосфина, протекающее с сохранением [c.431]