Метилэтилкетон диэлектрическая проницаемость

Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый и изобутило-вый спирты и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.407]

Дальнейшие исследования показали, что деление дифференцирующего действия растворителей на три типа, согласно Н. А. Измайлову, не всегда находит экспериментальное подтверждение в процессе титрования смесей кислот или оснований. Например, не наблюдается различия в дифференцирующем действии растворителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (третий тип) и амфипротных растворителей, не содержащих гидроксильной группы (второй тип). Согласно Н. А. Измайлову, в среде растворителей с низким значением диэлектрической проницаемости (например, хлороформе) должны различаться по силе кислоты одной природной группы, а в среде амфипротных растворителей (например, метилэтилкетоне) — кислоты различных природных групп. Однако в среде хлороформа раздельно титруются [128] те же самые смеси кислот, что и в среде метилэтилкетона. В среде метилэтилкетона и изопропилового спирта раздельно титруются смеси дикарбоновых кислот, а это кислоты одной природной группы [129]. [c.36]

Из всех дифференцирующих растворителей для количественного определения смесей дикарбоновых кислот наиболее подходящими являются изопропиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, бензол и хлороформ. К последним двум растворителям, характеризующимся низкими значениями диэлектрической проницаемости, прибавляют V4 по объему изопропилового спирта или ацетонитрила для получения устойчивых показаний потенциометра [129, 462, 463]. Однако дифференцирующие свой- [c.122]

Состав продуктов окисления при этих условиях определяется конкуренцией двух элементарных стадий продолжения цепи 2 и 2 (см. схему, стр. 376). Основными продуктами окисления метилэтилкетона являются уксусная кислота, этилацетат и диацетил. В незначительных количествах обнаружены ацетальдегид, ацетон, этиловый спирт, СО и СОз, образующиеся при распаде радикала ВОа. При окислении этилового спирта продукты бимолекулярного направления реакции радикала ВОа — уксусная кислота и этилацетат — также составляют 80% от суммы продуктов окисления. При разбавлении метилэтилкетона и этилового спирта неполярным веществом (бензолом) наблюдается рост количества продуктов распада радикала ВОг. Это связано с тем, что добавка бензо.ла уменьшает диэлектрическую проницаемость среды и скорость реакции ИОг - - ВН падает. [c.384]

Энергия активации ре акции ВО2 + ВН как при окислении метилэтилкетона, так и при окислении этилового спирта растет с уменьшением диэлектрической проницаемости среды [21]. [c.385]

Рис. 3.4. Зависимость диэлектрической проницаемости 643 системы метилэтилкетон-присадка от концентрации присадок lg

Процесс агрегирования молекул поверхностно-активных веществ в неполярных средах должен при определенных их концентрациях завершаться образованием мицелл. Для определения областей критических концентраций мицеллообразования-ККМ-было проведено электрофоретическое исследование систем. Системы содержали углеводороды масляных фракций нефти, растворитель и поверхностно-активные вещества, т. е. смолы и полярные модификаторы структуры. Изменения, связанные с формированием и развитием надмолекулярных структур, можно проследить, изучая диэлектрическую проницаемость нефтяных дисперсий при изменении концентрации полярных модификаторов структуры. На примере изменения диэлектрической проницаемости системы, состоящей из рафината 2 (см. табл. 3.1) и растворителя-метилэтилкетона показан аддитивный характер изменения диэлектрической проницаемости, что свидетельствует об отсутствии взаимодействий, приводящих к образованию ассоциатов. [c.108]

В системе, содержащей растворитель и присадки с модифицирующим эффектом, ход кривой (рис. 3.4) показывает, что в интервале концентраций от 0,001 до 0,005% диэлектрическая проницаемость снижается независимо от природы присадок. Так, алкилсалицилат кальция многозольный, обладающий большим дипольным моментом 8,0 О-наиболее эффективно влияет на ход кристаллизации твердых углеводородов. Полученные результаты объясняются образованием ассоциатов, включающих молекулы этих присадок и метилэтилкетона, имеющих несколько меньшую полярность по сравнению с молекулами растворителя. С уве- [c.108]

Реакция ROO- с продуктами окисления представляет собой взаимодействие двух диполей, скорость которого существенно зависит от диэлектрической проницаемости среды е. Действительно, экспериментальные данные, полученные при окислении метилэтилкетона и этилового спирта в растворе бензола, графически хорошо описываются прямыми линиями (рис. 11) в координатах lg(k /k2) (8—1)/(2е+1). [c.332]

Для выяснения того, связано ли изменение скорости реакции радикала ROO с метилэтилкетоном и этиловым спиртом только с изменением диэлектрической проницаемости среды, мы сопоставили величины дипольных моментов активированных комплексов, полученные из экспериментальных данных, со значениями акт., рассчитанными для всех принципиально возможных конфигураций активированного комплекса реакций ROO-+RH при окислении метилэтилкетона и этилового спирта. [c.405]

Результаты исследования зависимости энергии и энтропии активации от полярности среды при окислении метилэтилкетона показали [14, 15], что теория влияния диэлектрической проницаемости на гетеролитические реакции диполь-дипольного взаимодействия [c.356]

Из инертных растворителей наиболее пригодным для обычного анализа оказался ацетон он доступен, дешев и его легко очистить [258]. Так как ацетон практически совершенно не обладает кислотными свойствами, в нем можно титровать даже очень слабые кислоты, а вследствие его низкой основности незначителен и выравнивающий эффект. Ацетон широко используется при дифференцирующем титровании [258], хотя в этом отношении более пригодны метилэтилкетон [3591 и метилизобутилкетон [105]. Электроды, используемые обычно при потенциометрическом титровании, могут быть применены также и в ацетоновых растворах, так как достаточно большая диэлектрическая проницаемость ацетона позволяет наблюдать стабильные перегибы на потенциометрических кривых в процессе титрования. Сильные кислоты и основания, однако, реагируют с ацетоном. [c.221]

Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый, изобутило-вый, грег-бутиловый спирты, диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфортриамид, Ы-метил-2-пирролидон и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.422]

В последнее время установлено влияние среды на скорость и направление радикальных реакций в жидкой фазе. Было показано, что при разбавлении метилэтилкетона бензолом скорость реакции продолжения и обрыва цепей падает в полном соответствии с уменьшением диэлектрической проницаемости среды [96]. [c.40]

Инертные растворители (в порядке уменьшения диэлектрической проницаемости) ацетонитрнл, ацетон, метилэтилкетон, изобутилметил-кетон, хлорбензол, хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод, [c.70]

Из апротонных растворителей в качестве сред для титрования оснований применяют [201—210] углеводороды (бензол, хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и некоторые другие). При титровании в среде апротонных растворителей, характеризующихся низкими значениями диэлектрической проницаемости ( 2—5), для повышения диэлектрической проницаемости раствора в качестве сорас-творителей используют [196, 211—214] спирты, кетоны и нитрилы в соотношении от 10 1 до 4 1. Добавление спиртов снижает резкость конечной точки титрования по сравнению с добавлением кетонов и нитрилов [196]. В смешанных растворителях, представляющих собой смеси хлороформа или бензола с метилэтилкетоном или ацетонитрилом (4 1), многие диамины титруются как двухкислотные основания [196, 212—214]. Появление вторых скачков титрования является следствием выделения в осадок средней соли диамина и хлорной кислоты, мало растворимой в среде апротонных растворителей. [c.81]

С08Е). Следовательно, в случае метилэтилкетона на скорость реакции ВО -1- ВН оказывает влияние только диэлектрическая проницаемость среды. При окислении этилового спирта пи одна из возможных структур активированного комплекса не имеет дипольного момента, близкого к экспериментальным знатениям = = 11,5 10 СС8Е. Расчет дает величину = 4,5 10 ССЗЕ. Это связано с тем, что на величину в случае окисления этилового спирта влияет не только полярность среды, но и ассоциация молекул спирта за счет межмолекулярных водородных связей. [c.385]

Хорошее совпадение расчетной величины Лакт. = 8,1 10 ед. СГСЕ и значения 8,4-10 ед. СГСЕ, полученного из экспериментальных данных, подтверждает тот факт, что изменение величины kz при разбавлении метилэтилкетона бензолом связано с зависимостью скорости взаимодействия ROO с метилэтилкетоном от диэлектрической проницаемости среды. Величина Цакт. при изменении температуры не меняется (см, табл. 2), как и следовало ожидать для [c.406]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от диэлектрической проницаемости при поликонденсации диметилпиперазина и хлорангидрида терефталевой кислоты в различных растворителях (по данным работы ) /—диэтиловый эфир 2—гексан циклогексан 4—четыреххлористый углерод 5—ксилол 5-ди-оксаи 7—бромбензол в—1,4-дихлорбутан 9-1,2-дихлорпропан гО—1,3-дихлорпропан 1,1,2-трихлорэтан /2—дихлорметан /3—1,2-дихлорэтан 14—ацетофенон /5—метилэтилкетон [c.131]

Хорошие результаты применительно к индивидуальным силилборатам и растворимым борасилоксанам дает метод неводного потенциометрического или визуального титрования в средах с высоким значением диэлектрической проницаемости [323]. При определении бора потенциометрически (стеклянный индикаторный электрод и каломельный электрод сравнения) рекомендуется использовать в качестве растворителя метанол, метилэтилкетон, нитрометан или аце- [c.197]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

Измерение электропроводности в среде хлороформ — метилэтилкетон (3 1) осложняется тем обстоятельством, что раствор дифенилгуанидина в смеси хлороформ — метилэтилкетон имеет очень высокое сопротивление, и дифенилгуанидин в этом растворителе диссоциирует несколько слабее, чем в метилэтилкетоне. Оценить предельную электропроводность в среде хлороформ — метилэтилкетон (3 1) по методам Крауса — Брэя и Фуосса — Крауса не представляется возможным, так как экстраполяция приводит к отрицательным значениям. Поэтому мы оценили Гдисс дифенилгуанидина с помощью уравнений Онзагера и Робинсона — Стокса. Межионное расстояние для смеси хлороформ — метилэтилкетон (3 1) мы приняли равным 10 A. Вязкость и диэлектрическую проницаемость смешанного растворителя определяли по аддитивности. Коэффициенты А, В ж Q для смеси хлороформ — метилэтилкетон (3 1) равны соответственно 288,9 7,42 и 1,048-10 . [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология